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環(huán)氧樹脂固化促進劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-6-21 23:51:10
環(huán)氧樹脂固化促進劑是一類能加速環(huán)氧樹脂固化,降低固化溫度,縮短固化時間的物質(zhì)。

由于促進劑、固化劑、環(huán)氧基之間以形成電荷偏離的六元環(huán)過渡態(tài)來實施促進作用,因此親電性促進劑對親核性固化劑有效,親核性促進劑對親電性固化劑有效。

胺類固化環(huán)氧樹脂時, 凡是含有一OH、一COOH、一S03 H、C()NH2、一S02NH2、一S03NHR的試劑都對反應(yīng)起促進作用。例如酚類(苯酚、氯代酚、間苯二酚)、酸類(水楊酸)、酰胺類等都可作促進劑使用,一般用量5~10份。

凡是含有一OR(R≠H)、一C(1)OR、一SO3R、一CONR2、一C02NR2、一SO2NH2、N02等的試劑都有抑制作用。

酸酐類固化劑與環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)慢,一般都要加入促進劑,常用叔胺、季銨鹽,有時也用有機酸鹽和氫氧化鉀。

常用的環(huán)氧樹脂固化促進劑有有機胺類,例如叔胺、甲基二乙醇胺和胺基苯酚等。常用的適用于雙組份環(huán)氧樹脂地坪漆的胺類固化促進劑品牌有DMP-30(天津),HY960叔胺加速劑(美國),OP-8658/DP-300涂膜干燥、環(huán)氧樹脂固化促進劑。

除了胺類固化劑促進劑外,有時也可以使用酸類環(huán)氧樹脂固化促進劑,例如水楊酸,并且在較低氣溫時還可以適當(dāng)?shù)丶尤爰句@鹽。

為了對環(huán)氧樹脂起到增塑的效果,并降低低分子量環(huán)氧樹脂成膜后的脆性,有些環(huán)氧樹脂地坪漆的固化劑的組分配比是:胺類固化劑:苯甲醇:水楊酸:季銨鹽=50:(40-48):(2-10):(0-3)。

其中,苯甲醇作為水楊酸的溶劑,并起到對環(huán)氧樹脂增塑的作用,能降低低分子量環(huán)氧樹脂成膜后的脆性。

季銨鹽類又稱四級胺鹽,銨離子中4個氫原子被烴基取代形成的化合物,結(jié)構(gòu)通式為R4N+x一,其中R可以是相同或不同的烴基,X多為鹵素原子,也可以是酸根。



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季銨鹽是一種較有前途的潛伏性促進劑,促進機理類似于叔胺的羧酸復(fù)鹽,對環(huán)氧樹脂/酸酐體系的促進作用同叔胺一樣,但室溫儲存期約是叔胺的8倍,而固化物的物理力學(xué)性能略好于叔胺促進體系。例如芐基三乙基氯化銨,當(dāng)溫度<80℃時按陽離子機理進行反應(yīng),而在120℃以上季銨鹽分解成叔胺和鹵代烷,按陰離子機理催化固化反應(yīng)。

乳液涂料用固化劑的研究在室溫固化方面最有前景的方法是在聚合物中引入不飽和基團,可使其自動氧化固化??梢杂煤┍鶈误w,或者聚合物合成后再引入雙鍵,稱為后官能化反應(yīng)(postfunctionalization)。要獲得最佳的漆膜性能,聚合物的擴散速度必須要大于交聯(lián)固化速度。眾所周知,雙組分涂料,固化劑要在使用前混合。

新的概念是制備一種稱為單包裝的雙組分涂料(two-pack-in-one-pot),其含義是具有官能團的兩組分是不相容的或是有限的相容性,但兩者都是乳液或同是水分散體,二組分混合后,官能團不會接觸,這樣,在漆膜干燥前不會反應(yīng)。當(dāng)水分蒸發(fā)后,官能團接觸,能夠發(fā)生有效而快速的交聯(lián)反應(yīng)。固化劑要求甲醛釋放量低,固化溫度低,固化速度快,環(huán)境友好。

機械性能的差異主要體現(xiàn)在漆膜的柔韌性和硬度上。采用聚酰胺類固化劑,固化后的漆膜機械性能好。由于聚酰胺樹脂分子結(jié)構(gòu)中含有較長的碳鍵和極性基團,因而具有很好的彈性和附著力,聚酰胺樹脂不但是環(huán)氧樹脂良好的固化劑,也是一種良好的活性增韌劑,能使得環(huán)氧樹脂涂料長期保持韌性。

在三個酚醛改性胺固化劑中,采用固化劑1#固化的漆膜柔韌性較差,這是酚醛改性胺類固化劑的特點。固化劑2#的柔韌性一般,硬度略低。固化劑3#的物理性能較好,是由于分子結(jié)構(gòu)中長脂肪鏈提供了漆膜良好的柔韌性能。固化劑4#的漆膜脆性也較大。

固化劑2#、固化劑3#用在環(huán)氧富鋅底漆中,反應(yīng)速度過快,產(chǎn)生放熱現(xiàn)象。因此,固化劑2#、固化劑3#不能使用于富鋅涂料體系,只能應(yīng)用在低鋅的環(huán)氧防銹底漆中。由于酚羥基中的活潑氫很容易與環(huán)氧樹脂反應(yīng),國產(chǎn)固化劑中殘存的游離酚也可以加速固化反應(yīng)的進行,造成反應(yīng)活性過大。

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