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環(huán)氧樹脂改性多元胺固化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-6-17 11:40:10 |
為了克服胺類固化劑的脆性，不良的耐沖擊性，欠佳的耐候性及毒害作用，必須對胺類固化劑進(jìn)行進(jìn)一步改性，以便獲得無毒或低毒、可在室溫條件下固化的環(huán)氧樹脂改性多元胺固化劑。
環(huán)氧樹脂改性多元胺固化劑目前有眾多牌號，絕大多數(shù)是改性胺的種類、改性類型、原料比例等方面未公開的商品。
即使所謂對同種固化劑進(jìn)行改性，由于制造廠家不同，其性質(zhì)也頗有差異。每一種改性胺都有一定的適用范圍，所以在應(yīng)用時要注意選擇。
環(huán)氧樹脂改性多元胺固化劑產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)主要是胺值和粘度。胺值是固化劑中胺基含量的表征值，通常用與中和1 g改性固化劑中胺基所需的酸等物質(zhì)的量的KOH的毫克數(shù)來表示，可以用化學(xué)分析方法測定。黏度的意義與樹脂黏度的意義相同。
胺的改性方法很多，歸納起來有以下幾種方法經(jīng)常采用。有時應(yīng)用其中一種方法，有時幾種方法并用，所以改性產(chǎn)物十分復(fù)雜。
多胺與含有環(huán)氧基的化合物或者樹脂進(jìn)行加成反應(yīng)。一般胺過量，生成的加合物分子質(zhì)量增大，沸點(diǎn)和黏度增高，對皮膚和黏膜的刺激性大幅度減少。由于加成反應(yīng)生成羥基，提高了固化活性。由多胺與環(huán)氧樹脂得到的加合物的固化產(chǎn)物性能與多胺固化產(chǎn)物十分相似。
由多胺與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷制備的加成物，因含有羥基多，一般固化反應(yīng)速度比較快，其固化產(chǎn)物的機(jī)械、電氣、耐化學(xué)藥品性能較原來多胺的稍差。
為了克服這類改性胺固化反應(yīng)較快的缺點(diǎn)以滿足某些應(yīng)用的工藝要求，通常采用環(huán)氧化合物與低分子聚酰胺樹脂進(jìn)行加合的辦法。由于后者已經(jīng)進(jìn)行過一次改性，分子鏈比較長，氨基的質(zhì)量濃度也比較低，只要選擇得當(dāng)，就可以制造出符合各種工藝性能要求的環(huán)氧一多胺加合物固化劑。
邁克爾加成的多胺(Michacl reaction)。具有α、β不飽和鍵的化合物，如丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯酰胺等，可與多胺的活潑氫進(jìn)行加成反應(yīng)、以降低多胺的刺激性及改善多胺與環(huán)氧樹脂的相溶性。
二乙基甲苯二胺(DETDA)
Cas號：68479-98-1
海關(guān)編碼HS：292159090
產(chǎn)品最重要的指標(biāo)：淡黃色至琥珀色透明液體，含量≥98%，水分≤0.1%，色度≤150
退稅：目前二乙基甲苯二胺(detda)退稅為17%。
原材料：甲苯二胺(TDA)和乙烯為原料。
屬于幾類危險(xiǎn)品：以9類危險(xiǎn)品出口。
包裝方式：凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶（一個小柜裝18噸）或23噸ISOTANK。
其中被稱為氰乙基化的多胺與丙烯腈的加成反應(yīng)(Cyamome Hcylation)，尤其是有效的改性方法；根據(jù)不同的反應(yīng)條件，可以生成各種不同氰乙基化程度的產(chǎn)物。這些產(chǎn)物用于固化劑時，其固化物的機(jī)械、電氣性能都下降，耐化學(xué)藥品性能沒有大的變化，耐溶劑性改善了。
曼尼斯(Mannich)加成多胺。多胺與甲醛、苯酚進(jìn)行縮合反應(yīng)稱為曼尼斯反應(yīng)，而目前利用多聚甲醛代替甲醛水溶液，在溶劑中使多聚甲醛與尿素，苯酚反應(yīng)，制得不揮發(fā)的尿素-苯酚-甲醛單體，然后將此單體與乙二胺反應(yīng)制得新型環(huán)氧樹脂固化劑UP-FA。
利用此工藝，可以避免使用甲醛水溶液，使體系中引入水，產(chǎn)品處理復(fù)雜，乙二胺損失較大等。同時可以降低成本，使反應(yīng)條件溫和，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的工業(yè)化和商品化。
這種改性方法可用于乙二胺、二乙烯三胺、己二胺、間苯二胺、二氨基二苯基甲烷等。根據(jù)所用多胺、酚類的不同，以及這些原料不同的配比和反應(yīng)方式不同，可以制得一系列的產(chǎn)物。
雙氰胺是一種最為常用的潛伏型固化劑，但固化溫度高，在環(huán)氧樹脂中溶解性不好，不利于濕法成型。
利用苯胺-甲醛對其改性，改性后的雙氰胺可溶于丙酮和酒精的混合溶劑之中，并在丙烯酸鈍化咪唑的作用下，可于125℃中溫固化樹脂，該固化產(chǎn)物具有良好的室溫性能和濕熱性能。目前國內(nèi)已有這類改性胺固化劑的多種牌號，并且大量生產(chǎn)。
這類固化劑具有室溫以下固化環(huán)氧的活性，因而又稱為低溫固化劑品種，廣泛用于涂料，膠粘劑中，尤其在防腐涂料中應(yīng)用極為廣泛。由于固化劑中含有少量水分，與環(huán)氧樹脂反應(yīng)較快，所以不宜用作澆鑄材料用的固化劑。
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二乙基甲苯二胺(DETDA) http://www.mctechserv.com
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