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環(huán)氧樹脂酚醛胺固化劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-7-10 16:24:26
眾所周知,由酚、醛和脂環(huán)族多胺反應制備的幾種產(chǎn)物作為低溫或中溫環(huán)氧樹脂固化劑或潮濕表面的固化劑被廣泛用于許多工業(yè)領域。

環(huán)氧樹脂酚醛胺固化劑中未反應的酚含量超過5%時,會對使用者有害。進而,未反應的胺含量高的環(huán)氧樹脂固化劑也很容易引起使用者的皮疹。

近年來,對粘度低且未反應的酚含量低的酚、醛、胺型環(huán)氧樹脂固化劑的需求越來越大。對未反應的胺含量低的固化劑的需求也越來越大。然而,卻很難制備出一種產(chǎn)物能滿足所有的這些要求,即未反應的酚、未反應胺含量低,粘度也低。

本文介紹了近年來在這方面所做的探索。由酚、醛、胺反應制備環(huán)氧樹脂酚醛胺固化劑。

酚、醛、胺的反應產(chǎn)物可由下列四種方法之一制備:

1、酚首先與醛反應,然后加入胺得到產(chǎn)物。

2、胺首先與醛反應,然后加入酚得到產(chǎn)物。

3、酚首先與胺混合,然后醛加入到混合物中,三組分一起反應,得到產(chǎn)物。

4、酚、醛、胺三組分一起反應,得到產(chǎn)物。 工業(yè)上推存使用第三種方法。

用第一種方法制備的反應產(chǎn)物中未反應的酚含量低,它在加入胺以前使酚和醛先反應。然而,這種方法不可避免地會產(chǎn)生高粘反應產(chǎn)物,如果醛用量大,粘度會進一步增加,若不使用大量稀釋劑,這種產(chǎn)物則很難使用;若使用大量稀釋劑,則會對固化的環(huán)氧樹脂的物理性質(zhì)和耐化學性質(zhì)產(chǎn)生不利的影響。

在第二種方法中,在加入醛之前,胺首先與醛反應。實際上,使用大量的醛會得到高粘度的反應混合物,使攪拌困難;但為了減少反應產(chǎn)物中未反應酚的量,必須使用相對大量的醛,因此反應產(chǎn)物的粘度就會增加。



二乙基甲苯二胺(DETDA)是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑,用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑,也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴鏈劑。


在上述幾種方法中,反應產(chǎn)物的粘度可通過加入過量胺而有效地降低,但如果固化劑中含有大量的未反應胺,就很容易引起使用者皮疹。另外,使用這種固化劑的環(huán)氧樹脂可以吸收空氣中的二氧化碳而變白,從而破壞固化樹脂的外觀。尤其是,當固化劑被用于多層涂層時,吸收的二氧化碳會引起深層的分離,而這種分離是使用者不希望有的。

研究表明:以一定的比例,在一定的反應條件下,采用第三種方法制備的固化劑具有較低的粘度,未反應的殘余酚含量也大大減少。上述產(chǎn)物與丙烯腈進一步反應,反應產(chǎn)物中未反應的受含量也很低。

實例:m克鄰甲苯酚n克間二甲苯二胺的混合物被裝入帶有攪拌的反應器中,在氮氣下升溫,至指定溫度后,將x克37%福爾馬林溶液在一定時間內(nèi)滴加到混合物中,在要求溫度下反應一段時間,然后逐漸升溫,蒸出多余的水分。

將y克丙烯腈加到應反所得的混合物中,攪拌一段時間,在加入少量芐醇本稀釋劑,得一淡黃色產(chǎn)物(固化劑A),其性能指標列于表。改變酚、醛、胺及丙烯腈的配比,重復上述過程,分別得固化劑B、C。

對比實例:ml克苯酚和nl克間二甲苯二受的混合物被裝入帶有攪拌的反應器中,在氮氣下升溫,至指定溫度后,將xl克37%福爾馬林溶液在一定時間內(nèi)滴加到混合物中,蒸出多余的水分。得一產(chǎn)物(固化劑D),改變酚、醛、胺及丙烯腈的配比,重復上述過程,得固化劑E。

加入丙烯腈可以顯著降低固化劑中游離胺的含量。

固化劑的制備過程如下:酚和多胺混合,然后加入甲醛,三組分反應。從反應產(chǎn)物中除去多余水分。選擇性地加入丙烯腈,反應制得所需固化劑。

酚可以是苯酚、甲苯酚、烷基苯酚、芳基苯酚、芳烷基苯酚或多官能酚化合物中的一種或幾種。

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