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環(huán)氧樹脂的固化劑

來源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2018-1-27 10:38:51
環(huán)氧樹脂必須與固化劑反應(yīng)以生成三向立體結(jié)構(gòu)才具有實(shí)用價(jià)值,因此環(huán)氧樹脂的固化劑的結(jié)構(gòu)與品質(zhì)將直接影響環(huán)氧樹脂的應(yīng)用效果。

環(huán)氧樹脂的固化劑的研究與開發(fā)遠(yuǎn)比環(huán)氧樹脂活躍,與環(huán)氧樹脂品種相比環(huán)氧樹脂的固化劑品種更多。

上世紀(jì)90年代以來,世界環(huán)氧樹脂的固化劑發(fā)展趨勢(shì)出現(xiàn)了許多新的特點(diǎn),中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)專家概括為以下幾方面。

從產(chǎn)品類型看新品種層出不窮,胺系仍居首位,其次是酸研系,含P、Si、B、F、Mg等元素的“半無機(jī)高分子”固化劑以其獨(dú)特的性能引起人們關(guān)注,改性的硫醇系和改性的酚系固化劑也有不同程度的發(fā)展,末端有硫醇基的新的嵌段共聚物大量投放市場(chǎng)。

從發(fā)展方向看出現(xiàn)六大趨勢(shì):

一是功能性固化劑成為人們研究開發(fā)的熱點(diǎn),具有固化、增韌、阻燃、促進(jìn)等功能的多功能性固化劑成為人們追求的理想產(chǎn)品,由于開發(fā)全新結(jié)構(gòu)且富有優(yōu)異性能的環(huán)氧樹脂進(jìn)展不大,從而適應(yīng)樹脂改性要求的功能助劑成為人們追求的目標(biāo),一劑多能產(chǎn)品越來越多,同時(shí)快速固化、低溫固化及最小吸水率的固化劑發(fā)展迅速,特殊功能的固化劑如彈性固化劑也有很大發(fā)展;

二是低毒、無毒化,人們不僅關(guān)注固化劑在生產(chǎn)和使用過程中的毒性及環(huán)境污染問題,而且重視廢棄環(huán)氧樹脂制品的環(huán)境污染問題,發(fā)達(dá)國(guó)家初級(jí)的多烯多膠、芳香胺已全部被無毒或低毒的改性胺所取代;

三是適應(yīng)特殊環(huán)境(潮濕、水下、戶外等)使用的固化劑頗受歡迎;

四是適應(yīng)環(huán)氧樹脂高性能化要求,電性能、力學(xué)性能、機(jī)械性能優(yōu)良的固化劑將得到很大發(fā)展;

五是電子束和光固化型固化劑愈來愈引起人們的重視;

六是粉末涂料專用固化劑、水性環(huán)氧樹脂涂料專用水溶性固比劑和單組分膠粘劑專用固化劑用量很大,前景廣闊。



甲基環(huán)己二胺(脂環(huán)胺類固化劑擴(kuò)鏈劑HTDA)是一種帶側(cè)甲基的脂環(huán)胺單體,是一支新型的脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑。

該產(chǎn)品可單獨(dú)用作固化劑,還可與其他普通環(huán)氧固化劑(如:脂肪胺,脂環(huán)胺、芳香胺、酸酐等)或通用促進(jìn)劑(如:叔胺、咪唑)混合使用,在寬廣的溫度范圍類固化環(huán)氧樹脂,適用于復(fù)合材料、涂料、膠粘劑和地坪等領(lǐng)域;可用于聚酰胺、聚酰亞胺等有機(jī)合成;可用于聚氨酯做胺類擴(kuò)鏈劑,與異氰酸酯基形成脲鍵,提高產(chǎn)品的綜合性能。



從制造技術(shù)看體現(xiàn)四大趨勢(shì):

一是改性技術(shù)倍受青睬、應(yīng)用日益廣泛,如脂肪胺改性、4,—香胺改性(尤其是間苯二胺、間苯二甲胺改性)、酸配改性及液態(tài)化、雙氰胺改性及液態(tài)化、咪唑改性及液態(tài)化,以及改性低分子量聚酷胺;

二是復(fù)配增效和集裝化技術(shù)方興未艾,受毒性、環(huán)保法規(guī)和成本、效能等因素制約,全新結(jié)構(gòu)的固化劑開發(fā)愈加困難,通過復(fù)配集裝而提高效能日益成為開發(fā)新型固化劑的有效途徑;

三是固態(tài)固化劉液態(tài)化技術(shù)很有發(fā)展前途,如常溫下呈固態(tài)的酸酐、雙氰胺等通過改性使其在常溫下至液態(tài),不僅能提高其操作和使用性能,又能節(jié)省能源;
四是生產(chǎn)操作和包裝精細(xì)化。

Huang等先以DS-250、聚己內(nèi)酯二醇、4,4-亞甲基環(huán)已基異氰酸酯(MCI)為原料制備聚氨酯預(yù)聚物,水性化之后再與胺封段苯胺三聚體(ACAT)反應(yīng)得到電活性水性聚氨酯(EWPU)。

通過在3.5%氯化鈉電解質(zhì)溶液中的一系列電化學(xué)腐蝕性能測(cè)試,EWPU涂料展現(xiàn)了優(yōu)異的耐腐蝕性能,SEM以及XPS的結(jié)果表明CRS電極上的EWPU憑借其氧化還原催化性能在金屬表面形成了致密的鈍化層,使其具有更好的耐腐蝕性能。

使用酚類、甲乙酮亞胺、吡咯烷酮、亞硫酸氫鈉等封閉劑,將帶有親水性離子基團(tuán)和-NCO封端的聚氨酯預(yù)聚物的端-NCO基團(tuán)保護(hù)起來,使-NCO基團(tuán)失去活性,制成一種封閉式的聚氨酯預(yù)聚體,加入擴(kuò)鏈劑和固化劑共同乳化后,制成水性聚氨酯分散液。

應(yīng)用時(shí),加熱可使預(yù)聚物端-NCO基團(tuán)解封,聚氨酯固化劑,-NCO基團(tuán)與擴(kuò)鏈劑、固化劑反應(yīng),形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚氨酯膠膜。此法對(duì)工藝要求頗高,乳液穩(wěn)定性差,關(guān)鍵在于選擇解封溫度低的封閉劑。


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