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環(huán)氧樹脂材料復(fù)合類阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-9-27 11:28:40
隨著阻燃性環(huán)氧樹脂材料的消費量增長迅速,一些新興的環(huán)氧樹脂材料復(fù)合類阻燃劑也紛紛出現(xiàn)。阻燃機理也越來越完善,但是現(xiàn)存的環(huán)氧樹脂材料復(fù)合類阻燃劑技術(shù)仍然有著一定的不足。

添加型阻燃劑的分散、以及與環(huán)氧樹脂的相界面問題一直是人們研究的重點,現(xiàn)用的磷系阻燃劑雖然沒有了鹵系阻燃劑那么嚴(yán)重的危害,但是也存在著一定的毒性,且會對環(huán)氧樹脂基材的吸水性能和力學(xué)性能等造成一定的影響;無機阻燃劑的超細(xì)化使得其生產(chǎn)成本大幅度的提高;膨脹型阻燃劑具有一定的吸潮性,往往會導(dǎo)致環(huán)氧樹脂的絕緣性能和耐候性能下降,從添加量來說還是比較大,使得阻燃成本增加。

對于結(jié)構(gòu)型阻燃環(huán)氧樹脂,生產(chǎn)工藝都比較復(fù)雜,生產(chǎn)成本比較大,相當(dāng)一部分還處在試驗階段且存在一些技術(shù)問題有待解決(如阻燃結(jié)構(gòu)對體系熱學(xué)或力學(xué)性能的影響等),故其推廣有一定的限制。但是阻燃型固化劑的生產(chǎn)成本相對較低、將成為結(jié)構(gòu)阻燃的重要發(fā)展方向。

另一方面,多種環(huán)氧樹脂材料復(fù)合類阻燃劑技術(shù)已經(jīng)引起了人們的重視,只要阻燃劑匹配適宜,就可以提高體系阻燃效率,或者使達到給定阻燃效率條件下降低阻燃劑用量。這不僅降低了阻燃處理成本,而且挽救了阻燃材料的物理機械性能的損失。

另外對環(huán)氧樹脂體系阻燃技術(shù)的研究不能只停留在對阻燃添加劑、阻燃固化劑、阻燃結(jié)構(gòu)的研究上,還應(yīng)從全面的、系統(tǒng)的角度進行研究,盡可能的避免對聚合物本身性能造成影響。

萬紅梅等36以苯酚、二甲苯甲醛樹脂(XF)和三(2,3-環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯(又稱異氰脲酸三縮水甘油酯,TGIC)為原料,經(jīng)兩步反應(yīng)合成了一種TGIC轉(zhuǎn)化率達85%以上、氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.0%的新型含氮阻燃EP,該類樹脂具有優(yōu)異的阻燃性能。

Richard等37將1’1-二氯-2,2-二(4-酚羥基)乙烯、雙酚C[2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷]、氰酸醋和雙酚C類EP進行反應(yīng)。實驗結(jié)果表明,改性后的氰酸醋EP在N2中的殘?zhí)柯剩?00℃)最高可達55.8%。



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磷酸三異丙基苯酯,異丙基化磷酸三苯酯,阻燃劑IPPP50本品與氯乙烯、硝酸纖維素、合成樹脂和天然樹脂等均有良好的相溶性,正因為以上優(yōu)點,Reofos系列在工業(yè)生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用:在PVC薄膜上作為阻燃增塑劑,Reofos加入量的增加,氧指數(shù)增高,阻燃性加強。在橡膠行業(yè)中可作氯丁橡膠和橡膠等的阻燃性增塑劑;在其他行業(yè)中可作為潤滑油用的極壓添加劑以及消化纖維素漆、樹脂、苯酚樹脂等用的阻燃劑。

磷酸三異丙基苯酯,阻燃劑IPPP50用途還適用于織物涂層、電路板、地板、紡織品、PVC、酚醛樹脂等各個領(lǐng)域.


含硅環(huán)氧樹脂體系不僅具有高熱穩(wěn)定性和阻燃性,而且具有低毒性,可提高固化物的介電性能、耐候性和脆性,可降低固化物的玻璃態(tài)線脹系數(shù)、應(yīng)力指數(shù)等,因此倍受研究者重視。在相對較低溫度下,硅系阻燃劑中Si—O鍵(鍵能為451.4kJ/mol)比C—C鍵(鍵能為355.3kJ/mol)易吸收更多的能量和它自己的振動能,化解對固化物熱分解的能量;在相對較高溫度下時,組成中含硅基團將參與碳化,提高炭層的穩(wěn)定性,形成耐熱保護層,從而避免固化物發(fā)生進一步熱分解。

Mercado等39用二苯基硅二醇DPSD與雙酚A環(huán)氧樹脂DGEBA反應(yīng)生成EPSi2-1、EPSi3-2,合成了環(huán)氧單體三縮水甘油基苯基硅烷TGPS、二縮水甘油基二苯基硅烷DGDPS、1,4對(縮水甘油即二甲基硅烷)基苯BGDMSB等。

將DGEBA與上述環(huán)氧樹脂用二氨基二苯甲烷(DDM)固化,得到硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)遞增的固化物。研究發(fā)現(xiàn):引入硅后固化物的阻燃性能有顯著的提高,無論在氮氣還是在空氣中,最高失重溫度及殘?zhí)柯识加忻黠@的提高;極限氧指數(shù)LOI值隨著硅質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而增大,其中BGDMSB的LOI值可達33.5%。

W F Shi等合成了環(huán)氧端超支化聚磷酸酯(E-HBPP),用于DGEBA/間苯二胺(m-PDA)體系的阻燃研究。結(jié)果表明,E-HBPP作為酸源,m-PDA作為發(fā)泡劑,高溫下E-HBPP降解形成聚磷酸,與DGEBA的羥基反應(yīng)生成酯基,該酯基很容易脫水并促進樹脂交聯(lián)生成膨脹性焦炭層。 

WAN G Xiao dong等用DOPO和對苯二酮反應(yīng)制得環(huán)狀含磷有機化合物DHPDOPO,并與雙酚A環(huán)氧樹脂和烯丙基雙酚A反應(yīng)合成了新型含磷阻燃環(huán)氧樹脂,分別用二氰胺、可溶酚醛和酚醛蜜胺樹脂進行固化。結(jié)果表明,固化樹脂具有較好磷-氮阻燃環(huán)氧樹脂。

殷錦捷等以三聚氰胺聚磷酸酯(MPP)為阻燃劑,以聚酯型聚氨酯預(yù)聚體改性環(huán)氧樹脂為基體,制備改性阻燃環(huán)氧樹脂膠粘劑。通過對改性基體材料進行電子探針(EPMA)以及沖擊強度測試,對改性阻燃膠粘劑進行剪切強度、熱穩(wěn)定性以及阻燃性能測試,從而確定了聚氨酯與阻燃劑用量對膠粘劑性能的影響。

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