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環(huán)氧樹脂胺類固化劑
來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-6-8 23:06:12 |
環(huán)氧樹脂胺類固化劑:一級胺固化機(jī)理介紹。
若按氮原子上取代基(R)數(shù)目可分為一級胺、二級胺和三級胺;若按N數(shù)目可分為單胺、雙胺和多胺;按結(jié)構(gòu)可分為脂肪胺、脂環(huán)胺和芳香胺。
一級胺對環(huán)氧樹脂固化作用按親核加成機(jī)理進(jìn)行,每一個(gè)活潑氫可以打開一個(gè)環(huán)氧基團(tuán),使之交聯(lián)固化。芳香胺與脂環(huán)胺的固化機(jī)理與一級胺相似(伯胺、仲胺和叔胺)
①與環(huán)氧基反應(yīng)生成二級胺
②與另一環(huán)氧基反應(yīng)生成三級胺
③生成的羥基與環(huán)氧樹脂反應(yīng)
環(huán)氧樹脂胺類固化劑固化促進(jìn)機(jī)理:
在固化體系中加入含給質(zhì)子基團(tuán)的化合物如苯酚,就會(huì)促進(jìn)胺類固化,這可能是一個(gè)雙分子反應(yīng)機(jī)理,即給質(zhì)子體羥基上的固發(fā)氫首先與環(huán)氧基上的氧形成氫鍵,是環(huán)氧基進(jìn)一步極化,有利于胺類的N對環(huán)氧基Cδ+的親核進(jìn)攻,同時(shí)完成氫原子的加成。
促進(jìn)劑對環(huán)氧樹脂和二乙烯二胺固化體系的凝膠化影響,例如乙二醇、甘油和苯酚使凝膠化時(shí)間縮短7min,12min和13min。
環(huán)氧樹脂胺類固化劑中的脂肪胺(脂環(huán)胺)固化劑。在室溫很快固化環(huán)氧樹脂,固化反應(yīng)為放熱反應(yīng)。熱量能進(jìn)一步促使環(huán)氧樹脂與固化劑反應(yīng),其使用期較短。胺類固化劑與空氣中的CO2反應(yīng)生成不能與環(huán)氧基起反應(yīng)的碳酸銨鹽而引起氣泡的發(fā)生。
脂肪胺對皮膚有一定刺激作用,其蒸汽毒性很強(qiáng)。
脂肪胺和脂環(huán)胺固化劑名稱簡稱胺值當(dāng)量用量% 25℃可使用期熱變形溫度性能
乙二胺EDA 15 8????低粘度,室溫快速固化,體系發(fā)熱量大,可使用時(shí)間短。
二乙烯三胺DTA 20.7 11 26分95-115
三乙烯四胺TTA 24.4 13 26分95
四乙烯五胺TPA 27 14 27 min 95-115
N,N一二乙氨基丙胺DEAPA 65 8 120 min 78-94加熱固化
蓋脘二胺MDA 43 22 480 min 148-158加熱固化,使用期合適
N—(ß—氨基乙基)哌嗪??43 23 17 min 110加熱固化,抗沖擊性能
2.1乙二胺(EDA):反應(yīng)活性大,在常溫迅速固化環(huán)氧樹脂但完全固化需4天左右。它和環(huán)氧樹脂混合后發(fā)熱量大,可使用期短,用量為8%。

二乙基甲苯二胺(DETDA)是隨著聚氨酯的發(fā)展,于80年代初工業(yè)化并大量使用的一種位阻芳香二胺擴(kuò)鏈劑,為低粘度、無毒、無味的液體。用于聚氨酯中,可提高制品強(qiáng)度和耐水解性,使制品生產(chǎn)率大大提高,并使大尺寸、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的聚氨酯制品工業(yè)化成為可能。detda與異氰酸醋較快的反應(yīng)速度還特別適用于無溶劑、快固型涂料。此外,還可作為環(huán)氧、醇酸樹脂固化劑,橡膠油類抗氧劑、染料、農(nóng)藥中間體,是一種很有前途的化工新產(chǎn)品。
2.2二乙烯三胺(DTA)和三乙烯四胺(TTA)
DTA和TTA是低粘度的淺黃色液體,在25℃一天內(nèi)基本固化環(huán)氧樹脂,4天內(nèi)可以固化完全;在70-90℃固化,則性能較好。二乙烯三胺用量為9-12%,最佳用量12%;三乙烯四胺用量10-14%,最佳用量14%。
2.3 N,N一二甲基氨基丙胺和N,N一二乙氨基丙胺
低粘度液體,加熱催化固化,其固化物柔韌性好。
胺類固化劑對環(huán)氧樹脂膠抗剪強(qiáng)度的影響固化劑乙二胺二乙烯三胺三乙烯四胺650#聚酰胺
用量(g)8 10 12 100
剪切(kg/cm2)室溫1天42 67 88 156
室溫2天95 103 118 231
室溫3天100 127 131 238
室溫4天124 165 137 238
80℃,3H 149 151 171 244
固化溫度對膠接強(qiáng)度的影響
固化劑固化溫度(時(shí)間)抗剪強(qiáng)度(kg/cm2)
三乙烯四胺25℃,3天81
25℃,15天118
95℃,30分222
145℃,30分245
N,N一二乙氨基丙胺40℃,16H 49
40℃,16H+25℃,14天59
95℃,5H 227
145℃,30分284
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