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環(huán)氧類齊聚物擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-8-25 17:17:01 |
本文介紹環(huán)氧類齊聚物擴(kuò)鏈劑。
一種環(huán)氧類齊聚物擴(kuò)鏈劑及其制備方法。該齊聚物擴(kuò)鏈劑可以顯著提高聚酯類、尼龍類高分子材料的特性黏度和分子量，減少端羧基含量。
環(huán)氧類齊聚物擴(kuò)鏈劑的制備包含以下組份（重量份）：苯乙烯單體50-80份，丙烯酸甘油酯類單體15-25份，丙烯酸類單體5-25份，引發(fā)劑0.1-0.5份，鏈轉(zhuǎn)移劑0.1-1.0份。該擴(kuò)鏈劑的制備方法包括選擇上述反應(yīng)單體和助劑，按照順序加入到反應(yīng)釜中，在120-150℃下和一定攪拌速度下進(jìn)行聚合反應(yīng)；反應(yīng)物經(jīng)干燥得到成品。
環(huán)氧類齊聚物擴(kuò)鏈劑為低分子量的多單體共聚齊聚物。與現(xiàn)有傳統(tǒng)小分子擴(kuò)鏈劑相比，具有制備簡單、應(yīng)用面廣、安全可靠、擴(kuò)鏈效率高、耐水性好、不產(chǎn)生凝膠等特點(diǎn)。
DSC分析：采用DSC204Phoenix型差示掃描N2氣氛下，量熱儀（德國NETZSCH公司），測試擴(kuò)鏈聚乳酸的熱性能。樣品在30℃恒溫3min，以10℃/min升溫至200℃，恒溫5min消除熱歷史后，以10℃/min降溫至30℃，恒溫5min，再以10℃/min升溫至200℃。
采用懸浮聚合方法合成了環(huán)氧類擴(kuò)鏈劑苯乙烯-EMC的共聚物SMC，并對其進(jìn)行紅外分析表征。
SMC中含有活性環(huán)氧基團(tuán)，可與回收PET鏈端的羧基反應(yīng)，將其用于PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)的反應(yīng)共混，能夠大大提高回收PET的分子量，特性黏度從0.448 dL/g提高至0.57 dL/g，羧基含量減少至很低，環(huán)氧類擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈效果顯著。DSC分析環(huán)氧類擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈后的PET其固有性能保持不變。這種共聚物可作為PET的擴(kuò)鏈劑使用。
聚脲涂料的許多工業(yè)用途，它們能鋼和混凝土表面免受水溶性酸(如鹽酸和硫酸)存在下的腐蝕作用。這些工業(yè)包括鋼材加工、石油和天然氣的生產(chǎn)、采礦和廢水處理。雖然市場上有一些聚脲涂料能夠耐受低濃度水溶性酸的作用，仍然需要一種能證明自身能在較長時間的周期內(nèi)耐受高濃度水溶性酸的聚脲涂料。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物。
軟泡
大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。
聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體
涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
擴(kuò)鏈反應(yīng)。將一定質(zhì)量的預(yù)聚體加入三口燒瓶中，然后加入預(yù)聚體質(zhì)量50%左右的丙酮，攪拌使其完全溶解。
這些類型用途中的抵抗力最好定義成涂層能保持其原有的剛性和柔韌性的能力，和其耐溶脹的能力(尺寸和質(zhì)量的增加)的組合。為了實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)，我們決定評估在這些用途中含有VORAPEL的聚脲涂料的性能。
將聚脲涂料浸在28%的HCl和50%的H2SO4中的影響見表3。當(dāng)在25℃下浸在28%的鹽酸中7天后，兩種純的聚脲涂料拉伸強(qiáng)度的損失接近90%，柔韌性下降50%。雖然在聚脲中加入VORAPEL(55%對85%)后發(fā)現(xiàn)質(zhì)量增加有適度改善，但對機(jī)械性能的下降幾乎沒有影響。
當(dāng)將疏水性多元醇VORAPEL同時加入到異氰酸酯和樹脂共混物中時，涂層仍具有其原始拉伸強(qiáng)度的91%，質(zhì)量增加降低至<2%。
對于在50%H2SO4中浸泡7天的樣品，也發(fā)現(xiàn)了涂層類似趨勢。然而在這種情況下，只有VORASTAR混合體系挺過了試驗(yàn)。在期間后，樣品保留了60%的拉伸性能，保留了大于90%的起始柔韌性，且只有23%的質(zhì)量增加。
表面顯示出輕微的變色和表面缺陷。兩種純聚脲樣品顯示出極端的溶脹，質(zhì)量增加分別為135%和90%(基于VORAPEL)。表面變形程度非常嚴(yán)重，以至于不能對物料進(jìn)行機(jī)械性能的測試。
在研制一組特定的耐化學(xué)介質(zhì)和溶劑的雜化涂料時，一個潛在的缺點(diǎn)是樣品越來越容易受到其它類別化學(xué)介質(zhì)的影響。例如，設(shè)計成耐水性的疏水性聚合物一般容易受到來自非極性介質(zhì)的作用。為了了解基于VORAPEL體系的耐水性和非極性介質(zhì)能力，我們研究了柴油對彈性體的機(jī)械性能的影響。
與純聚脲配方相比，在預(yù)聚物配方(VORASTAR7000純聚脲)中加入VORAPEL多元醇后發(fā)現(xiàn)幾乎沒有差別。拉伸和伸長性能的變化類似，只發(fā)現(xiàn)在質(zhì)量增加百分?jǐn)?shù)(9%對13%)上有小的差別。
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