|
|
|
環(huán)氧類大分子擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-8-29 12:16:43 |
本文介紹環(huán)氧類大分子擴鏈劑。
采用一種環(huán)氧類大分子擴鏈劑(聚甲基丙烯酸甲酯—co—甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯)與聚乳酸(PLA)在Haake轉(zhuǎn)矩流變儀進行熔融共聚。
研究了環(huán)氧類大分子擴鏈劑用量對PLA分子量、流變性能的影響；熱處理溫度、時間及擴鏈劑用量對共混物熱力學(xué)行為和結(jié)晶行為的影響；不同抗沖擊改性劑對聚乳酸力學(xué)性能的影響。
得到如下結(jié)論：采用不同用量的擴鏈劑與PLA進行共混，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著擴鏈劑用量的增加，擴鏈產(chǎn)物的平衡扭矩值越來越高，擴鏈產(chǎn)物的分子量變大。引入擴鏈劑后，共混物在經(jīng)過一定時間的共混加工后會出現(xiàn)扭矩隨時間的增加而增加的現(xiàn)象，在某一時間達到一個最大值，隨著擴鏈劑含量的增加，扭矩的最大值逐漸增高，且隨著用量的增加，達到最低點所需要的時間逐漸減少。
正常降溫的PLA及其共混物內(nèi)部沒有結(jié)晶，熱處理可以使PLA及其共混物結(jié)晶，熱處理溫度越高，保溫時間越長，結(jié)晶度越高。選擇合適的條件進行熱處理可以用樣品的結(jié)晶程度評價不同PLA樣品的結(jié)晶能力，擴鏈劑的引入使PLA結(jié)晶能力下降，選取相同條件進行熱處理時，擴鏈劑含量越大，共混物結(jié)晶度越低。
用不同抗沖擊改性劑與聚乳酸共混，對共混體系進行力學(xué)性能測試，但結(jié)果不理想，其中用MBS效果相對最好。 將ABS與加入擴鏈改性劑的PLA/GMA-PMMA的共混體系中，對三元共混物的抗沖擊性能進行測試，但三元共混物的沖擊性能并不理想。
培取一定質(zhì)量的樣品薄片放入含有25mL降解介質(zhì)（pH=1．02，器養(yǎng)皿中，在室溫（30℃）降解一段時間后取出，在50℃的真空干燥箱中干燥12h后稱重，進行共聚物的水降解測定．降解的失重率（Wloss）以下式計算：
Wloss=（W0－Wt）/W0×100%，
Wt為樣品在降解一段時間t后的質(zhì)量．其中：W0為測試樣品在降解之前的干質(zhì)量。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物。
軟泡
大塊泡沫 - 在標準的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。
聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體
涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
擴鏈反應(yīng)。將一定質(zhì)量的預(yù)聚體加入三口燒瓶中，然后加入預(yù)聚體質(zhì)量50%左右的丙酮，攪拌使其完全溶解。
研究反應(yīng)物配比對擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響。隨著合成時ε－己內(nèi)酯摩爾比例的增加，擴鏈產(chǎn)物的特性粘數(shù)呈現(xiàn)先上升再減小的趨勢．可能原因是開始由于ε－己內(nèi)4－丁二醇環(huán)化生成四氫呋喃酯的加入，使得副反應(yīng)受到抑制，特性粘數(shù)增大；隨著ε－己內(nèi)酯摩爾含量的增加，由于ε－己內(nèi)酯是環(huán)狀內(nèi)酯，反應(yīng)時首先需要開環(huán)，需要更高的能量，而且其相對于鏈狀二元酸特別是丁二酸等，有更強的空間位阻，阻止了共聚物分子量的進一步提高。
擴鏈反應(yīng)溫度對擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響。隨著擴鏈反應(yīng)溫度的升高，產(chǎn)物的特性粘數(shù)先上升后下降．當溫度為110℃時，產(chǎn)物的特性粘數(shù)最大。
擴鏈反應(yīng)溫度對擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物分子量的影響可以從以下方面進行解釋：擴鏈劑的水性聚氨酯親水性擴鏈劑N水性聚氨酯親水性擴鏈劑C水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團與預(yù)聚物的活性基團水性聚氨酯親水性擴鏈劑OH發(fā)生反應(yīng)后，生成水性聚氨酯親水性擴鏈劑NH水性聚氨酯親水性擴鏈劑CO水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團。
水性聚氨酯親水性擴鏈劑NH水性聚氨酯親水性擴鏈劑CO水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團氮原子上的活潑氫仍然能夠與水性聚氨酯親水性擴鏈劑N水性聚氨酯親水性擴鏈劑C水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團發(fā)生反應(yīng)，當氨酯鍵上的活潑氫同水性聚氨酯親水性擴鏈劑N水性聚氨酯親水性擴鏈劑C水性聚氨酯親水性擴鏈劑O發(fā)生反應(yīng)時，共聚物的分子鏈就會產(chǎn)生支化，支化后，支鏈上帶有活潑氫的氨酯鍵與水性聚氨酯親水性擴鏈劑N水性聚氨酯親水性擴鏈劑C水性聚氨酯親水性擴鏈劑O基團繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)，共聚物就會出現(xiàn)交聯(lián)．支化反應(yīng)程度與擴鏈反應(yīng)溫度有關(guān)。
TDI活性較高，在短時間內(nèi)急劇反應(yīng)引發(fā)交聯(lián)，反應(yīng)無法繼續(xù)可以看出聚合反應(yīng)溫度上升到110℃后，反應(yīng)后部分產(chǎn)物不溶于溶劑，這樣得到的擴鏈產(chǎn)物的分子量不高；當溫度過低時，反應(yīng)持續(xù)的時間較長，在一定時間內(nèi)，反應(yīng)物中只有部分發(fā)生擴鏈反應(yīng)，而其余部分仍保留原有形態(tài)，最終擴鏈產(chǎn)物也無法得到較高的分子量。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA) http://www.mctechserv.com
|
|
固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
