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環(huán)氧擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-7-30 23:29:14 |
采用乳液聚合方法合成了環(huán)氧擴鏈劑ECP-苯乙烯-丙烯酸的共聚物ESA，并對其進行了紅外表征。
將ESA應(yīng)用于回收聚對苯：甲酸乙二醇酯（PET）進行反應(yīng)擠出擴鏈，能夠提高回收PET的分子堂和特性黏度，降低羧基含量，環(huán)氧擴鏈劑擴鏈效果明顯。
擠出工藝的研究表明，在擠出溫度為260℃，擠出時間為4～6min時，環(huán)氧擴鏈劑達到最大擠出增黏效果。
大分子多元醇與異氰酸酯連接形成長分子鏈，因為分子鏈較長，表現(xiàn)為柔性，就成了整個分子鏈中的軟段結(jié)構(gòu)。短鏈二元醇和異氰酸酯連接成短鏈結(jié)構(gòu)，同理，也就成了分子鏈中的硬段結(jié)構(gòu)。
這樣硬軟相間的特殊結(jié)構(gòu)賦予了TPU既有彈性又有不錯的機械性能且可熱塑加工的特殊性能。由此可知，對于不同的大分子多元醇，擴鏈劑和多異氰酸的選擇可制取出品種繁多性能各異的TPU產(chǎn)品。
聚氨酯(PU)工業(yè)中用的芳香族二胺擴鏈劑的堿性較脂肪族二胺弱，與—NCO的反應(yīng)活性相對較低，因此有適中的凝膠時間，并能賦予PU彈性體良好的物理機械性能。用作澆注型聚氨酯(CPU)的芳香族二胺，一般在其分子中引入位阻基團或吸電子基團以降低反應(yīng)活性，可提高適宜的澆注時間。
目前使用最為普遍的芳香族二胺擴鏈劑是3，3'-二氯-4，4'-二氨基二苯甲烷，英文縮寫為MOCA，其銷量一直占據(jù)絕對優(yōu)勢[1]。然而，MOCA在使用中也表現(xiàn)出一些缺點，主要體現(xiàn)在：①MOCA在常溫下為固體，使用前需預熱至100℃以上，熔化后再加入PU預聚物中，而在這樣的高溫下2者反應(yīng)太快，導致體系黏度急速升高，原料難于混合均勻，產(chǎn)品質(zhì)量下降。②由于2者反應(yīng)過快，會導致-NCO基與氨酯基反應(yīng)生成脲基甲酸酯鍵，進而產(chǎn)生交聯(lián)，從而縮短產(chǎn)品的釜中壽命。③MOCA是一種疑似致癌物質(zhì)，對操作人員和環(huán)境有較大的負面影響。④MOCA在儲存過程中受空氣、日光及高溫作用時，會部分降解而變色，從而影響PU制品的外觀及性質(zhì)。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物。
軟泡
大塊泡沫 - 在標準的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導熱系數(shù)。
聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體
涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
雖然通過改性可在一定程度上改善MOCA的使用性能，但最好的方式是開發(fā)新型的擴鏈劑。
擴鏈劑加多了會導致產(chǎn)品的強度會增高，但韌性下降。外觀上面可能會導致氣泡的產(chǎn)生。
較小的多元醇和多元胺類化合物。工業(yè)上廣泛使用的是脂肪族多元醇，如1，4-丁二醇、乙二醇、一縮乙二醇、一縮丙二醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷等。也有將丙三醇或三羥甲基丙烷和環(huán)氧丙烷制成低分子加成物使用。在某些情況下也可以用芳香族、脂環(huán)族或雜環(huán)二元醇作鏈增長劑。
例如1，4-雙（羥乙基）氫醌、雙-羥乙基(或羥丙基）雙酚A、氫化雙酚A、1，4-環(huán)己二醇和1，4-雙（羥乙基）哌嗪等。
現(xiàn)有的聚氨酯材料的生產(chǎn)、改進的方向多是原料、配比的差異、或者是一些輔料的添加差異。目前生產(chǎn)普通聚氨酯材料最佳的方法是一步法用雙螺桿擠壓機生產(chǎn)。用一步法制得的聚氨酯，基本上是屬于一種嵌段線性聚合物。其工藝步驟是由原料預備、計量輸送、混合反應(yīng)、擠出造粒四個部分組成。這種方法的優(yōu)點就是原料配比計量精確、混合均勻、反應(yīng)溫度均一及物料在機內(nèi)停留時間均勻等。在生產(chǎn)過程中，對原料水分的控制、計量的精度、輸送、溫度分布以及切粒技術(shù)都要嚴格控制把關(guān)的。同時，根據(jù)需要，通過配方的調(diào)整，就可以得到需要物性的聚氨酯。
現(xiàn)在對原有聚氨酯技術(shù)的改良主要考慮是聚氨酯材料的物理機械性能、各項耐性、環(huán)保和節(jié)省成本上面。聚氨酯材料的物理機械性能和原材料的質(zhì)量、配比有著直接的聯(lián)系，原料在進行高溫熔融之前，要保證原材料的純度、溫度、干燥度、混合度均勻、比例、合成的硬軟段含量，這些對生產(chǎn)的機械設(shè)計要求很高。除此之外，各種助劑的添加，也是改進聚氨酯材料性能的重要技術(shù)手段。
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
