本文介紹環(huán)氧聚合型擴(kuò)鏈劑。
采用溶液聚合合成了苯乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物擴(kuò)鏈劑，考察了甲基丙烯酸縮水甘油酯添加量與環(huán)氧聚合型擴(kuò)鏈劑環(huán)氧當(dāng)量的關(guān)系、反應(yīng)溫度與環(huán)氧聚合型擴(kuò)鏈劑重均相對(duì)分子質(zhì)量和收率的關(guān)系以及擴(kuò)鏈劑重均相對(duì)分子質(zhì)量與擴(kuò)鏈效果之間的關(guān)系.用紅外光譜和示差掃描量熱法（DSC）對(duì)擴(kuò)鏈劑的結(jié)構(gòu)和玻璃化溫度進(jìn)行了表征。
反應(yīng)性共混條件下加入雙官能團(tuán)小分子化合物。例如：雙官能團(tuán)酸衍生物、異氰酸酯、酸酐和環(huán)氧化物等,這些雙官能團(tuán)化合物含有容易與羧基、羥基和氨基等反應(yīng)的官能團(tuán),能直接與低分子質(zhì)量齊聚物反應(yīng)，在兩聚合物鏈間形成“架橋”，顯著增加分子質(zhì)量，提高體系的粘度，降低端羧基含量。線性聚酯的端部主要包括羥基和羧基，因此對(duì)聚酯擴(kuò)鏈即為選擇化合物與羥基或羧基加成。
通過(guò)偶氮二元醇制備偶氮型水性聚氨酯的方法，該方法使用偶氮二元醇替代小分子二元醇擴(kuò)鏈劑制備目標(biāo)材料，解決了共混偶氮化合物引起材料耐遷移性差等問(wèn)題，但偶氮二元醇加入量受原料配比(聚氨酯合成中異氰酸酯與羥基的摩爾比一般在0.8-1.2之間，偶氮二元醇的加入會(huì)迅速增大聚氨酯配比中的羥基含量)限制很大，該專利中偶氮二元醇僅部分或全部替代聚氨酯合成用的小分子二元醇，偶氮二元醇在水性聚氨酯中非水性非溶劑性物質(zhì)中含量最大為15wt％。
為保證聚氨酯材料中引入較多量偶氮化合物，此時(shí)須降低親水?dāng)U鏈劑等其他擴(kuò)鏈劑的加入量以保證整體反應(yīng)配比，降低親水?dāng)U鏈劑加入量又會(huì)影響水性聚氨酯乳液穩(wěn)定性、粒徑、外觀等參數(shù)。
由于加入耐水性的偶氮二元醇后，自乳化過(guò)程后耐水性的偶氮組分進(jìn)入水性聚氨酯乳球雙電層結(jié)構(gòu)的內(nèi)部，穿透性弱的紫外光難以照射到位于乳球內(nèi)部的偶氮基團(tuán)，影響偶氮基團(tuán)的順?lè)串悩?gòu)化效率(在特定波長(zhǎng)的紫外光照射下，反式構(gòu)型的偶氮苯轉(zhuǎn)變?yōu)轫樖綐?gòu)型的百分比)，難以達(dá)到100％?？傊?，此方法用于合成偶氮型陰離子水性聚氨酯有一定的局限性。
聚碳酸酯(PC)由于具有優(yōu)良的性能而廣泛應(yīng)用于汽車、電子電氣、建筑、辦公設(shè)備、包裝、運(yùn)動(dòng)器材和醫(yī)療保健等領(lǐng)域。目前世界能源緊張、原油價(jià)格高漲以及人們環(huán)保意識(shí)的提高,PC材料回收再利用已成為高分子應(yīng)用領(lǐng)域的一大研究課題。由于再生PC材料已發(fā)生部分降解,性能有不同程度劣化,因此使用再生PC會(huì)影響產(chǎn)品性能及質(zhì)量穩(wěn)定性。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝膠反應(yīng)速度,使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長(zhǎng)的凝膠速度可以改善與基層的粘著性、流動(dòng)性、涂層之間的結(jié)合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。
擴(kuò)鏈劑是近年來(lái)市場(chǎng)上推出的一種新型塑料添加劑,它具有在擠出過(guò)程中能使低分子鏈重新反應(yīng)連接形成高分子鏈的功能,從而達(dá)到提高或恢復(fù)材料各項(xiàng)性能的作用。目前該技術(shù)主要應(yīng)用于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)材料中,而在PC中的應(yīng)用研究還未見報(bào)道。
本研究主要通過(guò)擴(kuò)鏈前后再生PC的力學(xué)、流變和熱性能的比較和分析來(lái)探討兩種不同類型擴(kuò)鏈劑對(duì)再生PC的擴(kuò)鏈作用,并尋找其較佳的添加量,從而提高再生PC的使用性能。
擴(kuò)鏈劑外觀密度/(g/cm3)分子量/MwTg/e熱分解溫度/e驗(yàn)機(jī)進(jìn)行;采用轉(zhuǎn)矩流變儀分析樣品在一定轉(zhuǎn)速和溫度下的轉(zhuǎn)矩-時(shí)間關(guān)系,從而表征材料的粘度變化。流變儀參數(shù)設(shè)置:溫度設(shè)為250e,轉(zhuǎn)速為80r/m;
采用的Pyris6型差示掃描量熱儀分析擴(kuò)鏈前后再生PC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的變化,升降溫速率為10e/min;
采用PyrisTGA熱失重分析儀分析擴(kuò)鏈前后樣品的熱性能變化。N2氣氛,以20e/min的升溫速率從室溫升至600e。
本研究采用的兩種擴(kuò)鏈劑的反應(yīng)活性不同,RPS-1005是接枝惡唑啉基團(tuán)的大分子,惡唑啉基團(tuán)能與羧基、芳香族SH基、芳香族OH基、酐在無(wú)觸媒條件下反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理為開環(huán)反應(yīng),不產(chǎn)生副產(chǎn)物,然后與含反應(yīng)基團(tuán)的樹脂熔融混合快速發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生接枝聚合物。ADR-4368是一種含環(huán)氧基團(tuán)和甲基丙烯酸縮水甘油。試樣制備將在120e烘4h后的再生PC與擴(kuò)鏈劑按一定比例混合、擠出并造粒制備不同樣品。測(cè)試與表征。力學(xué)性能按ASTM測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)。
固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
