本文介紹環(huán)氧基擴(kuò)鏈劑。
將巴斯夫代號(hào)為ADR的系列環(huán)氧基擴(kuò)鏈劑用于3-羥基丁酸和4-羥基丁酸共聚物[P(3HB-co-4HB)]紡絲成型，分析了環(huán)氧基擴(kuò)鏈劑ADR的擴(kuò)鏈機(jī)理，考察了P(3HB-co-4HB)和P(3HB-co-4HB)/ADR共混體系的流動(dòng)性、熱性穩(wěn)定性、結(jié)晶性和纖維的力學(xué)性能。
研究發(fā)現(xiàn)，以ADR作為環(huán)氧基擴(kuò)鏈劑可有效提高熔體強(qiáng)度，改善纖維的熱穩(wěn)定性，在155℃ADR添加量為0.5％時(shí)，熔體具有最大的剪切強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和最佳的耐熱性.ADR對(duì)P(3HB-co-4HB)的結(jié)晶結(jié)構(gòu)影響不大，但會(huì)導(dǎo)致結(jié)晶速度降低和最大結(jié)晶溫度提高，加入ADR的P(3HB-co-4HB)纖維的力學(xué)性能有明顯改善。
ADR擴(kuò)鏈劑對(duì)PLA的擴(kuò)鏈主要有兩種方法。第一種方法是后加工反應(yīng)擠出擴(kuò)鏈，簡(jiǎn)單易行，是主要使用的方法；第二種方法是聚合反應(yīng)時(shí)進(jìn)行反應(yīng)擴(kuò)鏈，由于控制比較難，可變因素較多，使用者較少。
1、 反應(yīng)擠出擴(kuò)鏈
最常使用的反應(yīng)基礎(chǔ)設(shè)備為通向雙螺桿擠出機(jī)。
這種方法使用簡(jiǎn)單，不需要完全干燥、催化劑和抽真空，ADR擴(kuò)鏈劑就能大幅度的提高分子量和機(jī)械流變性能；在加工、后處理和回收低等級(jí)物料中，不需要固相聚合反應(yīng)就能增加較高的價(jià)值。
這種方法需要注意的問(wèn)題：
（1） 在加工前PLA樹脂要進(jìn)行干燥，否則對(duì)擴(kuò)鏈效果將會(huì)產(chǎn)生影響；
（2） 在真空排氣口之前的螺桿組合的著眼點(diǎn)是讓ADR擴(kuò)鏈劑和PLA進(jìn)行的分散混合，不希望進(jìn)行反應(yīng)，不要讓剪切熱造成局部過(guò)熱；而在自然排氣口到機(jī)頭口模之間則要讓ADR擴(kuò)鏈劑和PLA進(jìn)行充分的反應(yīng)而達(dá)到擴(kuò)鏈效果；
（3） 固體ADR的熔點(diǎn)溫度在120-140℃之間。要完成99%的反應(yīng)，再200℃時(shí)需要大約30s。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
包裝規(guī)格
18 公斤 馬口鐵桶
200 公斤 鐵桶
貯存( 使用 )注意事項(xiàng)
儲(chǔ)存于標(biāo)識(shí)正確的密閉容器中,置于涼爽通風(fēng)處,遠(yuǎn)離火源。
避免眼睛接觸,避免長(zhǎng)期皮膚接觸或吸入蒸汽。切勿攝入。嚴(yán)禁在存貯容器附近
使用焊、割設(shè)備,以免引起蒸汽爆燃。
因此選用雙螺桿擠出機(jī)時(shí)要考慮到螺桿長(zhǎng)徑比和螺桿轉(zhuǎn)速的影響。必要時(shí)要首先進(jìn)行大略的計(jì)算。建議螺桿的長(zhǎng)徑比L/D要大于36，最好使用L/D=48：1，這樣可以保證在較低的溫度、較高的產(chǎn)量（較高的螺桿轉(zhuǎn)速）下獲得最佳的擴(kuò)鏈效果；如果螺桿的長(zhǎng)徑比過(guò)小，勢(shì)必要提高擠出溫度來(lái)保證擴(kuò)鏈效果，可能的后果就是PLA的降解；
（4） 溫度的設(shè)置應(yīng)當(dāng)在PLA能充分的熔融和ADR能進(jìn)行快速反應(yīng)為前提條件，在此原則下，溫度設(shè)定應(yīng)取底限；
（5） 不要添加亞磷酸酯類的抗氧劑如168等；
（6） 為了使ADR擴(kuò)鏈劑的擴(kuò)鏈效果均勻，建議在模頭添加慮網(wǎng)增加回流；
（7） 在較低溫度下，建議添加150PPM硬脂酸鋅。
2、聚合反應(yīng)擴(kuò)鏈
這種擴(kuò)鏈方式使用較少，目前尚沒(méi)成功的經(jīng)驗(yàn)和數(shù)據(jù)加以說(shuō)明，但前景良好。曾經(jīng)有一廠家進(jìn)行過(guò)小釜試驗(yàn)，使PLA的分子量從14000提高到60000以上，效果十分明顯。如果是兩步法，即丙交酯開環(huán)聚合來(lái)聚合PLA，是否應(yīng)當(dāng)在聚合完成后加入擴(kuò)鏈劑來(lái)進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)？這在理論上是可行的，但尚沒(méi)有成功的實(shí)驗(yàn)說(shuō)明。
從拉伸性能和沖擊性能兩方面考察三種擴(kuò)鏈劑對(duì)PBS的改性效果，隨著擴(kuò)鏈劑ADR-4370含量的增加，拉伸強(qiáng)度先迅速上升之后略有下降，在含量為0。8%時(shí)，其拉伸強(qiáng)度比純PBS提高了29%;沖擊強(qiáng)度先升高，然后趨于穩(wěn)定。
這是由于加入適宜的擴(kuò)鏈劑促使小分子鏈鏈接起來(lái)，分子量增加，體系的拉伸力和沖擊力均出現(xiàn)上升的趨勢(shì)，但過(guò)量的小分子擴(kuò)鏈劑在擴(kuò)鏈的同時(shí)，其負(fù)反應(yīng)程度有所提高，離散了分子間的凝聚力，整體表現(xiàn)為拉伸強(qiáng)度下降。
固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
