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合成低分子聚酰胺樹(shù)脂固化劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-6-16 11:53:50 |
目前，合成低分子聚酰胺樹(shù)脂固化劑的方法主要使用以下4種：
合成低分子聚酰胺樹(shù)脂固化劑（1）以二聚酸為原料進(jìn)行合成。這是一種早期的方法，所用的二聚酸由亞麻酸、亞油酸等植物油脂肪酸作原料合成。工業(yè)應(yīng)用的二聚酸中二聚脂肪酸含量70％～80％，三聚及四聚脂肪酸占15％～25％，未反應(yīng)的脂肪酸單體質(zhì)量分?jǐn)?shù)在1％以下。
另一組份原料主要為多乙烯多胺，主要有乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等，而以三乙烯四胺與四乙烯五胺為好。為了調(diào)節(jié)產(chǎn)品黏度，常在反應(yīng)中加入單體酸(主要是一元羧酸和二元羧酸)，一般加入一元羧酸有利于降低黏度，而加人二元羧酸則可能增加聚合物的黏度。
由于一NH2基與羧基發(fā)生酰胺化反應(yīng)溫度比較高，一般在150℃以上，為了保護(hù)二聚酸分子中的雙鍵不被氧化而發(fā)生聚合，并且為了及時(shí)排出反應(yīng)生成的水，反應(yīng)常在N2氣保護(hù)下進(jìn)行，用真空或加入惰性溶劑共沸脫水。通常以反應(yīng)物達(dá)到一定的胺值、黏度值為反應(yīng)終點(diǎn)。
合成低分子聚酰胺樹(shù)脂固化劑(2)以烷基-芳基多羧酸酯與有機(jī)多胺反應(yīng)合成。它是用共軛脂肪酸與苯乙烯、乙烯基甲苯之類(lèi)的化合物通過(guò)陽(yáng)離子共聚反應(yīng)制取的。用這種多羧酸酯與有機(jī)多胺合成的低分子聚酰胺樹(shù)脂色澤較淺，同時(shí)由于在主鏈上引入了芳環(huán)，改善了固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂的混溶性，增加了固化樹(shù)脂的耐熱性。
合成低分子聚酰胺樹(shù)脂固化劑(3)用單體的單羧酸、二元酸與有機(jī)多胺反應(yīng)合成。所用的羧酸可以為脂肪酸，也可以為脂環(huán)酸或者芳香酸。原料配比可以依據(jù)所需產(chǎn)品的黏度與胺值來(lái)選擇。由于這種配比可以多種多樣，又由于可供選擇的有機(jī)多胺也有多種多樣，因此，用這種方法可以合成制得多種具有不同結(jié)構(gòu)的改性胺固化劑。
合成低分子聚酰胺樹(shù)脂固化劑(4)用有機(jī)酸酯與過(guò)量有機(jī)多胺進(jìn)行胺解反應(yīng)來(lái)制取。因?yàn)轷ヮ?lèi)化合物可被胺解生成酰胺化合物。所以可將某些植物油(如桐油)直接用作合成原料，與多胺反應(yīng)，合成低分子聚酰胺類(lèi)的改性胺固化劑。
我們可以了解到，按引發(fā)方式的不同，不飽和聚酯樹(shù)脂固化類(lèi)型可為三種：
熱固化：靠外部加熱使固化劑釋放游離基，從而引發(fā)樹(shù)脂固化的過(guò)程。（也稱(chēng)為熱引發(fā)固化）
二乙基甲苯二胺(DETDA)產(chǎn)品介紹
detda化學(xué)名稱(chēng)二乙基甲苯二胺，等同于 Ethancure 100 和 Lonza DETDA 80。是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑，尤其適用于RIM（反應(yīng)注射成型）和SPUA（噴涂聚脲彈性體）上；為聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹(shù)脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑，同時(shí)也可用作聚氨酯和環(huán)氧樹(shù)脂固化劑，環(huán)氧樹(shù)脂的抗氧劑，工業(yè)油及潤(rùn)滑劑等。
冷固化：在室溫或固化溫度不高的條件下，通過(guò)加入促進(jìn)劑使固化劑釋放游離基從而使樹(shù)脂固化的過(guò)程。（也稱(chēng)為化學(xué)分解引發(fā)固化）
光固化：通過(guò)加入光敏劑，用紫外線作為能源，引發(fā)樹(shù)脂交聯(lián)固化的過(guò)程。（也稱(chēng)為光引發(fā)固化）
過(guò)氧化環(huán)己酮（是多種氫過(guò)氧化物的混合物）。過(guò)氧化環(huán)己酮溶解在二丁酯中，成為50%的糊狀物，稱(chēng)為1#固化劑。過(guò)氧化二苯甲酰溶解在二丁酯中，成為50%的糊狀物，稱(chēng)為2#固化劑
過(guò)氧化甲乙酮（簡(jiǎn)稱(chēng)MEKP） 是一種液態(tài)固化劑，一般配成有效成份為50%的二甲酯溶液，就是市售的5#固化劑。在有效成份中，同樣，不是單一化合物，而是由多種分子結(jié)構(gòu)的氫過(guò)氧化物的混合物。
這些化合物具有不同的活性，氫過(guò)氧基（-OOH）使活性增大，羥基（-OH）使活性減小。
不飽和聚酯樹(shù)脂的固化機(jī)理：從游離基聚合的化學(xué)動(dòng)力學(xué)角度分析
UPR的固化屬于自由基共聚合反應(yīng)。固化反應(yīng)具有鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止、鏈轉(zhuǎn)移四個(gè)游離基反應(yīng)的特點(diǎn)。
鏈引發(fā)——從過(guò)氧化物引發(fā)劑分解形成游離基到這種游離基加到不飽和基團(tuán)上的過(guò)程。
鏈增長(zhǎng)——單體不斷地加合到新產(chǎn)生的游離基上的過(guò)程。與鏈引發(fā)相比，鏈增長(zhǎng)所需的活化能要低得多。
鏈終止——兩個(gè)游離基結(jié)合，終止了增長(zhǎng)著的聚合鏈。
鏈轉(zhuǎn)移——一個(gè)增長(zhǎng)著的大的游離基能與其他分子，如溶劑分子或抑制劑發(fā)生作用，使原來(lái)的活性鏈消失成為穩(wěn)定的大分子，同時(shí)原來(lái)不活潑的分子變?yōu)橛坞x基。
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