|
|
|
含磷固化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-6-27 16:59:58 |
使用含磷固化劑固化環(huán)氧樹脂是將磷元素引入環(huán)氧樹脂的一種方法。將含磷基團引入固化劑的結(jié)構(gòu)中可以使固化后的環(huán)氧樹脂的阻燃性與熱穩(wěn)定性得到提高。
總的來說，含磷固化劑的研究主要包括磷酸酯型固化劑、磷氮雜環(huán)型固化劑、DOPO基磷雜環(huán)固化劑、磷硅協(xié)同固化劑等幾個方面。
DOPO基磷雜環(huán)化合物是研究的新亮點，由于其具有優(yōu)異的阻燃性、熱穩(wěn)定性和機械性能而成為取代傳統(tǒng)含溴阻燃劑的熱門。黃世帥等采用鄰苯基苯酚和三氯氧磷首先合成了重要的中間體9,10-二氫-9-氧雜菲-10-膦酰氯（ODC)，然后以ODC為原料合成了新型的羧酸類環(huán)氧樹脂固化劑ODC-TA。
用熱重法(TGA)分析測試ODC-TA/CYD-128固化物的熱性能。因為固化劑中含有穩(wěn)定的磷雜環(huán)結(jié)構(gòu)，同時苯環(huán)的熱穩(wěn)定性也較強，P-O鍵的鍵能很大，隨著磷含量的增加，起始分解溫度也隨著升高，固化物的耐熱性得到提高。
同時，含磷固化劑ODC-TA的引入，使得ODC-TA/CYD-128固化物在750℃及800℃時的殘?zhí)柯拭黠@得到提高，且當ODC-TA/CYD-128=45︰100時，達到較大值，分別為51.32%、50.04%，比DDM/CYD-128固化物提高了69.50%、98.33%。說明引入磷元素能使環(huán)氧樹脂體系的阻燃性能得到明顯提高。
Levchik等將二-(間-氨基苯)甲基氧化麟(DNMP)固化DGEBA環(huán)氧樹脂，研究發(fā)現(xiàn)，在600℃的殘?zhí)苛繌?2%提高至30%,阻燃機理可能是由于延緩了環(huán)氧樹脂的斷裂鏈的揮發(fā)。
鄧靜等以間二苯酚和三氯氧磷為原料在熔融狀態(tài)下反應合成了一種超支化聚（3-羥基甲苯）磷酸酯（HHPP）固化劑，用該產(chǎn)品固化的環(huán)氧樹脂與單獨使用間二苯酚作為固化劑的環(huán)氧樹脂相比，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從85.6℃增加到114.2℃。
二乙基甲苯二胺產(chǎn)品用途
DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴鏈劑，尤其適用于RIM（反應注射成型）和SPUA（噴涂聚脲彈性體）上；同時也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴鏈劑。 detda是一種位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預聚體的反應速度比DMTDA快數(shù)倍，比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系，具有反應速度快，脫模時間短、初始強度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點。另外該品還可用作彈性體、潤滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑，以及化學合成中間體。
采用HHPP/DHB混合體系作為環(huán)氧樹脂固化劑時，加入25%HHPP(wt)的固化樣品與純DHB相比，氧指數(shù)從22增加到27，最大熱釋放速率從724kW?m-2下降到369kW?m-2，最終成炭率從22.3%增至41.2%，表明在燃燒時加入少量的HHPP可生成穩(wěn)定的交聯(lián)結(jié)構(gòu)芳香族化合物，HHPP是一種高效的有機磷阻燃劑。
磷酸酯又稱正磷酸酯（以與亞磷酸酯相區(qū)別），是磷酸的酯衍生物，屬于磷酸衍生物的一類。磷酸為三元酸，因此根據(jù)取代烴基數(shù)的不同，又可將磷酸酯分為伯磷酸酯（磷酸一酯、烴基磷酸）、仲磷酸酯（磷酸二酯）和叔磷酸酯（磷酸三酯）。
磷酸的一酯和二酯是強酸，例如磷酸甲酯和磷酸二甲酯的pKa分別為1.54和1.29。烴基磷酸、烴基焦磷酸和烴基三磷酸都以鹽的形式存在于生物體內(nèi)。DNA和RNA就可以看做是 [PO2(OR)(OR')]n 類型的聚合物。
磷酸酯主要用作含磷農(nóng)藥、神經(jīng)毒氣、難燃液壓油、潤滑油。
由 1mol 磷酸與 1,2,3mol 的醇縮合生成磷酸一酯、二酯和三酯。
由特殊的催化酯化方法制備而成，廣泛應用于金屬加工業(yè)領域，在高載荷引起邊界潤滑條件下減少摩擦和磨損。磷酸酯包括油性的MAX-P16,水性的LYCO-P08 LYCO-P30等，常用于鋁軋制液，鋼板軋制液，拉削液，沖壓油，超精研，磨削液，冷軋液等產(chǎn)品中。
高活性磷酸酯 LYCO-P08。為改善磷酸三酯的溶解性，增加極壓與抗磨性而特別制備的中碳鏈磷酸單酯與雙酯混合物。含磷量高，分散溶解性增加，尤其在親水性流體中，應用廣泛，例如切削液，磨削液、冷軋液等。其鉀鹽或有機胺鹽更具有抗靜電性能，使得P08還可應用于纖維油劑等加工中。
低腐蝕磷酸酯 LYCO-P30.P-30具有表面活性劑的功能。與其他磷系、氯系和硫系等功能劑具有協(xié)同增效作用，粘附性大，磷含量低，腐蝕小。
利用特殊的催化酯化方法，成功制備出長鏈碳磷酸酯MAX-P16，P16為磷酸單酯與雙酯的協(xié)同混合物，被廣泛認同為有效的無灰抗磨添加劑和中等極壓添加劑。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
二乙基甲苯二胺(DETDA) http://www.mctechserv.com
|
|
固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
