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含磷胺類固化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-6-28 20:41:56 |
張靚靚等以４，４′－二氨基二苯基甲烷、苯甲醛和亞磷酸二乙酯為原料合成了２種含磷胺類固化劑ＰＭ１和ＰＭ２。
將含磷胺類固化劑ＰＭ１和ＰＭ２用于固化ＤＧＥＢＡ的研究顯示，含磷胺類固化劑ＰＭ２的反應(yīng)活性比ＰＭ１低，ＤＤＭ／ＤＧＥＢＡ、ＰＭ１／ＤＧＥ－ＢＡ和ＰＭ２／ＤＧＥＢＡ體系的Ｔｇ分別為１７８℃、１１２℃、１４５℃，ＤＤＭ／ＤＧＥＢＡ體系在７００℃下的殘?zhí)柯手挥校保梗?，ＰＭ１／ＤＧＥＢＡ和ＰＭ２／ＤＧＥＢＡ體系的ＬＯＩ值從ＤＤＭ／ＤＧＥＢＡ體系的２４％分別提高到３０％和３５％，阻燃性能大幅度提高。
張春玲等采用親核取代反應(yīng)合成了新型含有醚酮鍵的芳香胺固化劑（ＢＡＤＫ），并對產(chǎn)物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。
在將ＢＡＤＫ用于固化Ｅ－５１型環(huán)氧樹脂和含聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂（ＴＭＢＰ）的研究表明，ＢＡＤＫ有效地提高了這兩個(gè)固化體系的熱性能，Ｅ－５１型環(huán)氧樹脂固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可提高到１７５℃，而含聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可提高到１９５℃。通過飽和吸水率的測定，含聯(lián)苯結(jié)構(gòu)固化物的吸濕性明顯低于通用型環(huán)氧樹脂。
脂環(huán)族胺類固化劑脂環(huán)胺為分子結(jié)構(gòu)里含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)（環(huán)己基、雜氧、氮原子六元環(huán)）的胺類化合物。多數(shù)為低黏度液體，適用期比脂肪胺長，固化物的色度、光澤優(yōu)于脂肪胺和聚酰胺。
ＧｕＸｉａｏｊｕｎ等用六氯環(huán)三磷腈與苯酚和對氨基苯酚合成了端氨基環(huán)氧樹脂固化劑，在室溫下為液態(tài)，流變性能的測試顯示，該固化劑的加入使體系的黏度大大降低。與ＤＤＭ相比，該體系的固化溫度較低，有更高的反應(yīng)性。固化劑骨架中高含量的Ｐ、Ｎ元素也賦予了體系優(yōu)異的阻燃性能。
由于固化劑中含有Ｎ、Ｐ的２種元素，固化物也顯示了優(yōu)異的阻燃性能，當(dāng)用（Ａ）和（Ｂ）作為固化劑，磷含量為２．９７％，體系達(dá)到ＵＬ－９４Ｖ－０級(jí)別；當(dāng)與酚醛樹脂ＰＮ作為共固化劑，磷含量在１．２％時(shí)，即可達(dá)到ＵＬ－９４Ｖ－０級(jí)別。
ＰａｒｖｅｅｎＫｈｕｒａｎａ等以乙酰胺為溶劑，由雙（４－氯苯甲酰基）二甲基硅烷分別與４，４′－二氨基二苯醚（Ｅ）、４，４′－二氨基二苯甲烷（Ｍ）、４，４′－二氨基二苯砜（ＰＳ）、３，３′－二氨基二苯砜（ＭＳ）、雙（３－氨基苯基）甲基氧化磷（Ｂ）和三（３－氨基苯基）氧化磷（Ｔ）反應(yīng)合成了多種含硅有機(jī)酰胺化合物。
二乙基甲苯二胺(DETDA)
Cas號(hào)：68479-98-1
海關(guān)編碼HS：292159090
產(chǎn)品最重要的指標(biāo)：淡黃色至琥珀色透明液體，含量≥98%，水分≤0.1%，色度≤150
退稅：目前二乙基甲苯二胺(detda)退稅為17%。
原材料：甲苯二胺(TDA)和乙烯為原料。
屬于幾類危險(xiǎn)品：以9類危險(xiǎn)品出口。
包裝方式：凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶（一個(gè)小柜裝18噸）或23噸ISOTANK。
通過ＤＳＣ測試，樣品的放熱溫度在２００～３００℃，最低的放熱峰出現(xiàn)在含有磷的氨基化合物中，最高的放熱峰出現(xiàn)在還有酯基的氨基化合物中。
通過ＴＧ測試，含有硅的氨基化合物殘?zhí)柯视忻黠@升高，而最高值出現(xiàn)在既有磷又有硅的化合物中，在６００℃下殘?zhí)柯蔬_(dá)４４．５％。用既含有磷原子又含有硅原子的酰亞胺類固化劑，固化后的環(huán)氧樹脂有很好的熱穩(wěn)定性。
Ethacure100是一種結(jié)構(gòu)比較特殊的芳香胺的混合物，其分子結(jié)構(gòu)是芳香環(huán)上1，4位有兩個(gè)胺基和兩個(gè)甲基，分子鏈比較短，位阻較大，常溫下為液體，所以反應(yīng)活性較低，一周內(nèi)的貯存穩(wěn)定性較好。
DDM樹脂體系的活性最高，固化反應(yīng)起始溫度(Ti)和固化反應(yīng)峰頂溫度(Tp)最低;DDS體系因?yàn)橛?SO2#基團(tuán)的存在，對固化反應(yīng)產(chǎn)生強(qiáng)烈的空間障礙，導(dǎo)致反應(yīng)活性最低，所以Ti和Tp最高，這與凝膠化實(shí)驗(yàn)測試的結(jié)果是一致的。
DEDDM體系由于苯環(huán)上有乙基的存在，使得反應(yīng)活性較DDM弱，但是又強(qiáng)于MOCA體系中氯原子的影響。Ethacure100分子結(jié)構(gòu)中同一個(gè)苯環(huán)中有兩個(gè)乙基的存在，空間位阻強(qiáng)于DEDDM，所以Ti和Tp高于DEDDM體系，反應(yīng)活性進(jìn)一步降低。
由此得出:芳香胺類固化劑的反應(yīng)能力在許多情況下受其結(jié)構(gòu)、取代基的特點(diǎn)和性質(zhì)影響。強(qiáng)烈的吸電子基團(tuán)和空間位阻較大的基團(tuán)使得芳香胺的活性大大降低。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
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