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含固化作用的環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-11-9 10:52:26 |
含固化作用的環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑是結(jié)構(gòu)型阻燃環(huán)氧樹(shù)脂研究的一個(gè)重要方面。含固化作用的環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑固化制備的環(huán)氧樹(shù)脂具有優(yōu)越的阻燃性且無(wú)析出現(xiàn)象。
目前含固化作用的環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑主要有含溴氯固化阻燃劑、含磷固化阻燃劑、含氮固化阻燃劑和含硅固化阻燃劑4種。其中含溴固化阻燃劑研究的最早，技術(shù)也最成熟，因其成本低、阻燃效果好而被廣泛應(yīng)用，但是燃燒時(shí)同樣會(huì)產(chǎn)生有毒性氣體，日益被無(wú)鹵化固化阻燃劑取代。
由于環(huán)氧樹(shù)脂固化物中含有大量羥基，而含磷化合物易與羥基反應(yīng)，因此含磷阻燃劑是環(huán)氧樹(shù)脂的高效阻燃劑。
Toldy等用五氧化二磷、間三苯酚和三聚氰胺合成了一種含有機(jī)磷的物質(zhì)：一代三間苯酚（MPP）、二代三間苯酚（DPP）和三代三間苯酚（TPP），同時(shí)將它們作為EP的固化劑，并研究了體系的熱性能。結(jié)果表明：當(dāng)磷含量為2.5%時(shí)，體系的LOI值達(dá)到了28%，阻燃性能達(dá)到了UL94 V-0級(jí)。
C S Wang等通過(guò)DOPO與甲醛反應(yīng)，再分別與酚醛樹(shù)脂和三聚氰胺、苯酚反應(yīng)制備了兩種酚醛環(huán)氧固化劑DOPO-FP和DOPO-FMP。研究表明，這兩種固化劑固化的樹(shù)脂在700℃時(shí)，殘?zhí)苛?gt;30%。DOPO-FP固化的樹(shù)脂在磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.45%時(shí)達(dá)到UL94 V-0級(jí)，DOPO-FMP固化的樹(shù)脂達(dá)到UL94 V-0級(jí)的磷和氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.81%和2.36%。
Sergei V Lechik等合成了一種新型含磷固化劑BAMPO（二間氨基苯基甲基膦酸酯），用來(lái)固化環(huán)氧樹(shù)脂DGEBA（雙酚A二縮水甘油酯），可用于生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂/玻璃纖維層壓板。與DDS固化的環(huán)氧樹(shù)脂相比，BAMPO固化制備的環(huán)氧樹(shù)脂力學(xué)性能相當(dāng)，但其阻燃性能獲得很大的提高。
Ying Ling Liu等用DOPO和4-羥基苯甲酸反應(yīng)制備新型含磷酚醛樹(shù)脂（DOPO-PN）用來(lái)作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑，并研究了固化體系的熱性能。結(jié)果表明：當(dāng)含磷量為2%時(shí)，固化物的LOI為26%，可達(dá)UL94 V0級(jí)。該固化體系還具有很高的熱穩(wěn)定性，其Tg高達(dá)160℃。
磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)出口貨物安全數(shù)據(jù)
CAS No.：13674-87-8
HS: 29199000
Tax Rate (%):9 %
磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(TDCPP)原材料：三氯氧磷，環(huán)氧氯丙烷
磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)用途：
該產(chǎn)品具有高效阻燃劑，揮發(fā)性低，熱穩(wěn)定性高，耐水，耐堿穩(wěn)定易溶于多數(shù)有機(jī)物質(zhì)，加工性能好，用塑，防潮，防靜電，防拉，防壓縮性能。廣泛用于不飽和聚酯，聚氨酯泡沫塑料，環(huán)氧樹(shù)脂，酚醛樹(shù)脂，橡膠，軟質(zhì)聚氯乙烯，合成纖維等塑料和涂料在高溫?zé)峤?，可以用作乳化劑和防爆劑?br />
魏振杰等利用（2,3-環(huán)氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷與磷酸反應(yīng)制備了一種含磷有機(jī)硅雜化物，并將其加入到雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂/4,4-二氨基二苯基甲烷體系制備了環(huán)氧樹(shù)脂/含磷有機(jī)硅雜化物固化物。
經(jīng)研究表明：該固化體系的Tg比純環(huán)氧樹(shù)脂固化體系有所提高，初始分解溫度比純環(huán)氧樹(shù)脂低，而高溫殘?zhí)柯视写蠓岣?；?dāng)含磷有機(jī)硅雜化物含量為30份時(shí)，固化體系的Tg提高9℃，極限氧指數(shù)達(dá)到27.3%，700℃殘?zhí)柯蔬_(dá)到34.1%，比純環(huán)氧樹(shù)脂分別提高28%和77.8%。
人們?cè)诃h(huán)氧樹(shù)脂主鏈引入阻燃基團(tuán)（鹵族元素除外），從而成為本質(zhì)阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。本質(zhì)阻燃環(huán)氧樹(shù)脂阻燃效能持久，不存在添加型阻燃劑具有揮發(fā)，溶出及遷移等問(wèn)題，又可實(shí)現(xiàn)分子內(nèi)的協(xié)同阻燃效應(yīng)，是環(huán)境友好型阻燃高分子材料。但是生產(chǎn)成本偏高，制造工藝復(fù)雜，因而限制了它們的應(yīng)用，只能考慮用于那些不十分注重經(jīng)濟(jì)因素的地方。
含磷阻燃環(huán)氧樹(shù)脂 磷酸酯類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂是有機(jī)磷系無(wú)鹵阻燃環(huán)氧樹(shù)脂的重要系列，主鏈上連接有含磷酸酯類(lèi)的環(huán)氧化合物與純樹(shù)脂相比表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性能。
Gao等首先用2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-二氯甲烷和三氯化磷合成了5,5-二甲基-2-氧化-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷類(lèi)化合物（DODP），再通過(guò)DODP、1,2-二氯甲烷和p-苯醌合成了4-（5,5-二甲基-2-氧化-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己-4-氧基）-苯酚（DODPP），最后通過(guò)DODPP和EP合成了含磷EP。然后將純雙酚A型EP（DGEBA）和不同含磷量的EP通過(guò)低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酰亞胺（PI）進(jìn)行固化。
固化后的EP體系通過(guò)TGA測(cè)試表明：含磷EP體系具有很好的熱穩(wěn)定性；當(dāng)w（磷）=2.5%時(shí)，體系在1000℃時(shí)的殘?zhí)柯蕿?6%，而純EP在900℃時(shí)僅為7%；前者的LOI（氧指數(shù)）達(dá)到了30.2%，而后者只有19.8%。因此，該固化體系具有很好的熱穩(wěn)定性和阻燃性能，同時(shí)，低相對(duì)分子質(zhì)量的PI賦予了該體系較高的韌性和沖擊強(qiáng)度。
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