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含氟二元醇擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-8-5 15:49:05 |
本文介紹含氟二元醇擴鏈劑。
利用邁克爾加成反應(yīng)合成了一系列氟鏈長度不同的含氟二元醇擴鏈劑，并將其接入聚氨酯中，從而合成了一系列在支鏈上含有氟原子的新型聚氨酯。
通過IR對含氟二元醇擴鏈劑及含氟聚氨酯進行了表征，并對含氟聚氨酯的表面性能與熱性能進行了研究。結(jié)果表明:氟元素的引入大大增強了聚氨酯膜的耐水拒油性，耐化學(xué)品性，同時提高了聚氨酯的熱性能；氟鏈越長，聚氨酯的表面性能越好，具有優(yōu)良的耐化學(xué)品性，同時熱性能也有很大提高。
Zhu等以含氟一元醇（FPOL，CF3CF2CF2O(CFCF3CF2O)2CFCF3CH2OH）、聚乙二醇、1，4丁二醇合成了含氟聚氨酯，測試結(jié)果表明，與未改性的聚氨酯比較，含氟聚氨酯的Tg沒有變化，含氟端基的引入對聚氨酯的相分離沒有產(chǎn)生影響。
而且聚氨酯的端羥基能與氨基酯鍵反應(yīng)導(dǎo)致其發(fā)生斷鏈，而沒有反應(yīng)活性的含氟端基的引入取代了原來的端羥基使聚氨酯的熱性能提高；與水的接觸角從85o上升到113o，疏水性能得到明顯提高。
Canak等以3，5-二羥基苯乙醇和五氟苯基溴反應(yīng)合成含氟封端劑，并以此為原料與甲基丙烯酸羥乙酯、異佛爾酮二異氰酸酯制備了紫外光固化的含氟聚氨酯/丙烯酸酯復(fù)合涂料，研究表明該復(fù)合涂料除了良好的疏水性能外，還具有很高的熱穩(wěn)定性和耐溶劑性。
Ge等采用全氟-1-癸醇與4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯和聚四氫呋喃醚二醇合成了一種具有全氟端基的含氟聚氨酯，并與普通聚氨酯混合后一起紡絲，制備出一種防水透濕的微纖維膜。
含氟樹脂是指主鏈或側(cè)鏈的碳原子上含有氟原子的合成高分子材料。氟是電負性最強的元素，氟原子對C—C鍵的誘導(dǎo)效應(yīng)很強，使得含氟PU乳液成為一類具有特殊功能的高分子材料，一方面氟的引入既保持了PU乳液原有的特性，一方面賦予其卓越的低表面能，耐候性，耐化學(xué)介質(zhì)，較高的使用溫度，抗污染性及良好的生物相容性。
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝膠反應(yīng)速度,使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長的凝膠速度可以改善與基層的粘著性、流動性、涂層之間的結(jié)合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。
早期氟化擴鏈劑合成含氟聚氨酯大都是基于小分子的氟化二醇進行的。但是單純以氟化二醇或氟化二胺與異氰酸酯合成的聚氨酯，存在著柔性差、溶解性差、分子量很低以及合成的材料易脆等缺點，因此小分子的氟化二醇和氟化二胺都是以氟化擴鏈劑的方式與普通的聚多元醇軟段一起引入聚氨酯中。
氟化擴鏈劑的加入使表面粗糙度和孔隙率極大提高，使該微纖維膜具有超疏水性（接觸角156o)的同時還有很好的透氣和透濕性能?？梢?，以含氟封端劑合成的含氟聚氨酯基本保留了原來的微觀結(jié)構(gòu)，維持了高的機械強度，同時表面性能得到較大的提升，是合成低含氟量高表面性能聚氨酯的有效方法之一。
幾何微觀結(jié)構(gòu)和低表面能是影響自清潔表面的兩個最重要因素。Wu等 [15] 同樣以FPOL合成了含氟聚氨酯，研究結(jié)果顯示在FPU中低表面能對自清潔表面的影響明顯大于幾何微觀結(jié)構(gòu)。
靳奇峰等用聚己二酸乙二醇酯與TDI反應(yīng)，加入全氟-1-癸醇封端得到FPU大分子單體，在玻璃基片表面利用分子自組裝技術(shù)制備FPU薄膜，并對其結(jié)構(gòu)進行表征和性能測試。結(jié)果表明，通過含氟聚氨酯大分子自組裝薄膜修飾的基底擁有很好的減摩潤滑效果，可以應(yīng)用于輕載荷下的潤滑防護保護膜。
本課題組以全氟-1-癸醇為封端劑， 端基為羥基的聚二甲基硅氧烷為軟段，合成了一系列含氟聚氨酯。適合用于合成革用撥水劑，添加0.5%的該含氟聚氨酯所制成的合成革就具有良好的疏水性能，同時宏觀表面光滑、平整。
含氟多元醇改性制備含氟聚氨酯。聚醚多元醇和聚酯多元醇是聚氨酯合成中最常用的多元醇原料，將含氟基團引入多元醇可以合成含氟聚氨酯。
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4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA) http://www.mctechserv.com |
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固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
