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含砜基類擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2018-2-12 16:12:53 |
聚氨酯彈性體是一類在分子鏈中含有較多氨基甲酸酯基團(—NHCOO—)的彈性聚合物，是軟段和硬段相間的多嵌段共聚物。由于軟硬段的熱力學(xué)不相容性以及軟硬段各自聚集形成微區(qū)產(chǎn)生了微相分離，因此軟、硬段的結(jié)構(gòu)和組成會對聚氨酯的性能，尤其是熱性能和力學(xué)性能產(chǎn)生較大的影響。
含砜基類擴鏈劑作為硬段的一部分，對聚氨酯的形態(tài)結(jié)構(gòu)及性能等有著重要的影響。砜基上的氧原子對稱、無極性，主鏈上的硫原子處于最高氧化狀態(tài)，為聚合物提供了優(yōu)良的抗氧化能力;此外，砜基與相鄰的兩個苯環(huán)形成高度共軛的二苯砜結(jié)構(gòu)，構(gòu)成一個非常穩(wěn)固、剛硬、一體化的體系，使得聚砜類材料能吸收大量熱能和輻射能而不會導(dǎo)致主鏈斷裂，熱穩(wěn)定性能優(yōu)良，抗輻射性能也很突出，將砜基引入聚合物分子中必將增加聚合物的耐熱性能。
采用4，4′2二羥基二苯砜為原料合成了一種新型含砜基類擴鏈劑—二[42(42氨基苯氧基)苯基]砜(BAPS)，并由此合成了含砜基的聚氨酯彈性體?？疾炝撕炕悢U鏈劑對彈性體微觀相分離和性能的影響。
實驗原料及預(yù)處理。4，4′2二羥基二苯砜，化學(xué)純;甲苯 二異氰酸酯(TDI2100)，工業(yè)級;聚四氫呋喃醚二醇(PTMG，Mn=1000)，聚合級，使用前在120℃真空預(yù)干燥3h;N，N2二甲基甲酰胺(DMF)，分析純，對氯硝基苯、85%水合肼、乙二醇單甲醚、1，42二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、鹽酸、氨水、碳酸鉀(K2CO3)，化學(xué)純;3，3′2二氯24，4′2二苯基甲烷二胺(MOCA)，工業(yè)級。
擴鏈劑BAPS的合成。在500mL的四口瓶中加入014mol對氯硝基苯、0115mol4，4′2二羥基二苯砜、016molK2CO3、一定量的DMF，在氮氣保護下145℃反應(yīng)12h，冷卻至室溫后過濾，用甲醇沉淀、抽濾，真空干燥得淡黃色粉末狀中間產(chǎn)物二[42(42硝基苯氧基)苯基]砜(BNPS);用85%水合肼和乙二醇單甲醚還原硝基后得產(chǎn)物BAPS。
聚氨酯彈性體的合成。以BAPS和MOCA為擴鏈劑合成了含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)系列和聚氨酯彈性體(PUE)。 將干燥后的0105molPTMG加入150mL三頸瓶中，在N2保護下攪拌，然后根據(jù)表1設(shè)定的配方條件，將TDI加到PTMG中反應(yīng)?？刂品磻?yīng)溫度在70～80℃之間反應(yīng)約3h，得預(yù)聚體并測定預(yù)聚體中NCO含量。
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體包裝
紙箱，20kg裝(內(nèi)為2kg小包裝)
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是一種對稱的芳香族二醇擴鏈劑。它與MDI有著良好的配伍性，能明顯提高、改善制品的抗張強度、硬度和回彈性能。 HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個PU彈性體系列，使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.
對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體應(yīng)用范圍
油井密封件、叉車輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品，還可用于氨綸.
將擴鏈劑(BAPS或MOCA)溶解在1，42二氧六環(huán)中，控制固體質(zhì)量分數(shù)為30%。在室溫下按擴鏈系數(shù)0190將擴鏈劑溶液緩慢加入聚氨酯預(yù)聚體中，充分攪拌10min，真空脫氣后倒入干凈的聚四氟乙烯模具中，放置于烘箱中在60～70℃固化，最后在120℃烘箱中熱處理215h，得BAPS擴鏈的SPUE及MOCA擴鏈的PUE。
分析與測試。紅外光譜(FTIR)、元素分析(EA)、核磁共振氫 譜(1 H2NMR)、廣角X2射線衍射(WAXD)、熱失重(TG)及機械性能等測試所用儀器及測試方法參閱文獻。 聚氨酯彈性體膜的原子力顯微鏡(AFM)相圖掃描在NanoscopeIIIa型多模式掃描探針顯微鏡上進行，選用敲擊模式，掃描速率為115Hz，掃描尺寸1μm。
BAPS的分析和表征。BAPS通過FTIR、EA及1 H2NMR分析進行結(jié)構(gòu)表征。
在BNPS的譜圖上，1583cm -1 (—NO2的不對稱伸縮振動)和1345cm-1(—NO2的 對稱伸縮振動)處有2個較強的吸收峰，表明了—NO2基團的存在。而在BAPS的譜圖上這2個峰已經(jīng)消失，而在3456cm-1、3364cm-1 (芳基N—H 的伸縮振動)處較強的吸收峰、1620cm-1 (N—H同面彎曲)處的吸收峰，表明了—NH2的生成。另外，在1140cm-1和1093cm-1 處均出現(xiàn)了SO的特征吸收峰，表明BNPS及BAPS化合物上均有砜基的存在。
砜基(-SO2-)是一種化學(xué)基團,就像甲基(-CH3),氨基(-NH2),羧基(-COOH),羥基(-OH),醛基(-CHO)---一樣,一般附著在苯環(huán)上。對其化學(xué)特性起一定的限制作用.以有磺?；⑼ǔ＝柚蚺c兩個碳原子連結(jié)(如與兩個烴基或一個簡單的二價基)為特征的一類有機化合物,一般是結(jié)晶狀穩(wěn)定化合物,可由有機硫化物的氧化或其他方法制得。
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