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工程塑料產(chǎn)品所用阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2016-11-10 10:45:39 |
當(dāng)前工程塑料產(chǎn)品所用阻燃劑主要是以多溴聯(lián)苯（PBB）、多溴苯醚（PBDE）為代表的鹵系產(chǎn)品，占中國市場的85%以上。
近年來阻燃領(lǐng)域內(nèi)出現(xiàn)了多溴二苯醚類阻燃劑的毒性與環(huán)境問題的爭議，歐盟于2003年出臺(tái)了《電子電機(jī)中危害物資禁用指令》（RoHS禁令），決定2006年7月1日起全面禁止PBB及PBDE等溴系阻燃劑的使用。
原因是鹵素阻燃劑無法回收使用，燃燒與加熱過程中會(huì)釋放有害物質(zhì)，威脅人類身體健康、環(huán)境和下一代。其它國家也紛紛效仿，使得各國阻燃材料制造商開始以謹(jǐn)慎的態(tài)度對(duì)待溴系阻燃劑在高聚物中的使用。
2006年2月28日，有“中國RoHS”之稱的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》正式頒布，并于2007年3月1日施行。《管理辦法》明確列出在電子產(chǎn)品中“限制使用鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻和多溴聯(lián)苯、多溴二苯醚等六種有毒有害物質(zhì)”。
為了應(yīng)對(duì)RoHS禁令工程塑料產(chǎn)品所用阻燃劑急需開發(fā)新型產(chǎn)品。當(dāng)前主要有三種思路，一是開發(fā)非鹵系阻燃劑，多為磷酸酯類，但此類工程塑料產(chǎn)品所用阻燃劑產(chǎn)品品種少，價(jià)格高，對(duì)塑料加工性能影響大，在工程塑料領(lǐng)域應(yīng)用受到限制；二是開發(fā)無機(jī)阻燃劑，此類產(chǎn)品主要是Mg(OH)2和Al(OH)3為主，其特點(diǎn)是用量大，對(duì)產(chǎn)品性能影響大，一些高端產(chǎn)品不適用，其分散性問題不能很好的解決；三是開發(fā)其它結(jié)構(gòu)的鹵系阻燃劑，目前已成為研究開發(fā)的熱點(diǎn)，已廣泛使用的有六溴環(huán)十二烷、四溴雙酚A等，國內(nèi)已達(dá)10萬噸產(chǎn)能，這兩類產(chǎn)品缺點(diǎn)是所合成的阻燃塑料不耐遷移、不具有回用性，對(duì)環(huán)境污染相對(duì)較重。
在國外，三溴苯酚（TBP）主要用作阻燃劑的原料。由于擔(dān)心多溴二苯醚對(duì)人類及環(huán)境的危害，西方發(fā)達(dá)國家其實(shí)在許多年前就采用一些新型溴系阻燃劑替代多溴二苯醚。替代候補(bǔ)產(chǎn)品中排在前列的就是溴化環(huán)氧低聚物。
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其具體做法是用三溴苯酚來封鎖溴化環(huán)氧低聚物的末端環(huán)氧基，這樣就使得環(huán)氧基的金屬粘附性變?nèi)?，脫膜性變好，而且溴含量增?0%左右，故不僅能減少阻燃劑用量，還可以改善耐沖擊性?；谶@些優(yōu)點(diǎn)，三溴苯酚國際市場需求量快速增加。以日本為例，20世紀(jì)90年代初期，三溴苯酚的需求量呈幾何級(jí)數(shù)增加，1994年需求量超過4000噸，2000年需求超過7000噸，其國內(nèi)也不斷從美國和西歐進(jìn)口。
目前三溴苯酚生產(chǎn)企業(yè)主要分部在近海和鹽鹵區(qū)域，生產(chǎn)廠家達(dá)30多家，總生產(chǎn)能力達(dá)2萬噸以上，此外還有東營、萊州、鹽城市華佳化工有限公司、上海嘉辰化工有限公司、江蘇華鼎精細(xì)化工有限公司等，全國全負(fù)荷生產(chǎn)產(chǎn)能達(dá)6萬噸以上，加上進(jìn)口產(chǎn)品市場總量估計(jì)達(dá)10萬噸。此外另有宿遷永信精細(xì)化工有限公司在建年產(chǎn)6000噸項(xiàng)目和以色列死海公司將建萬噸三溴苯酚生產(chǎn)項(xiàng)目。
時(shí)產(chǎn)品著色性好、添加量少、與樹脂相溶性好、阻燃效率高、加工性好、產(chǎn)品可回收并且燃燒后不產(chǎn)生二噁英/二苯并呋喃(PBDD/PBDF)，符合歐盟的二噁英條例和EPA TSCA 40 766.25最終法規(guī)的要求，為環(huán)保型阻燃劑。目前該產(chǎn)品在國內(nèi)主要靠進(jìn)口，國內(nèi)有少數(shù)廠家處于研發(fā)期，大多不能實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。
阻燃劑產(chǎn)業(yè)近年來發(fā)展迅速，2004年全球阻燃劑總用量已達(dá)到170萬噸以上，而且以4.4%(亞太地區(qū)略高)左右的年增長率在發(fā)展，預(yù)計(jì)到2009年全球需求量將達(dá)220萬噸，產(chǎn)值43億美元，其中75%以上是用于工程塑料中。該項(xiàng)目所合成產(chǎn)品主要用于電子、電器、機(jī)電、通訊、紡織、汽車、機(jī)械、體育休閑用品等領(lǐng)域所用工程塑料的阻燃改性。
隨著歐盟RoHS禁令的出臺(tái)，以及其它國家(包括中國)的效仿，項(xiàng)目產(chǎn)品作為環(huán)保型阻燃劑顯示出巨大的市場空間，國內(nèi)目前用量達(dá)3萬噸以上，如果執(zhí)行我國《管理辦法》用量將會(huì)達(dá)到幾十萬噸，該產(chǎn)品國外已普遍應(yīng)用且用量巨大，假如產(chǎn)品出口國外市場將產(chǎn)生更大的經(jīng)濟(jì)效益。
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