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高效阻燃劑
來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2016-10-26 17:53:10 |
PPFBS是聚碳酸酯的高效阻燃劑,在聚碳酸酯中添加0.06%--0.1%的PPFBS即可使材料阻燃性能達到UL-94V-0級(3.2mm厚)。需注意的是用量如超過0.1%,不但不能提高材料的阻燃性能還會影響聚碳酸酯的透明性。
為滿足更高的阻燃要求,通??杉尤肷倭抗柩跬檫M行復配,硅氧烷的用量為配方總量的0.02%--0.3%時即可使1.6mm厚樣條阻燃性達到UL-94V-0級。其中最常使用的是聚甲基苯基硅氧烷,但是有一些硅氧烷對PPFBS會影響聚碳酸酯的透明性。有研究表明粘度介于1×10的負6次方至3×10負4次方m2/s(20℃)的聚甲基苯基硅氧烷對PPFBS具有較好的協(xié)同效果,且以粘度為4×10負6次方至2×10負5次方m2/s(20℃),聚合物分子鏈中有兩個以上硅原子為佳。
PPFBS的價格較高,實際應用中常以部分KSS代替PPFBS以降低成本。如在聚碳酸酯中加0.02%的PPFBS與0.3%的KSS可使材料達到UL-94 V―0級(1.6mm厚)
在聚碳酸酯用的磺酸鹽高效阻燃劑中:KSS使用較廣泛,它不含鹵素,環(huán)保經(jīng)濟。添加0.05%--0.1%即可使聚碳酸酯的氧指數(shù)從27%提高到37%左右,而且不會影響聚碳酸酯的透明性。不足之處是單獨使用不能滿足更高的阻燃要求,如不能使薄壁制件(厚度≤2.5mm)的阻燃性達到UL-94V-0級。實際應用時,常與聚硅氧烷復配使用,此外若同時再加入少量含氟聚合物可使材料阻燃性更佳,其中PAPSQ為聚氨丙基/苯基倍半硅氧烷,PVDF為聚偏氟乙烯。
少量KSS即可使聚碳酸酯氧指數(shù)明顯增大,當添加量為0.1%時達最大值38.3%,之后呈下降趨勢;d線顯示,KSS與PAPSQ、PVDF復配阻燃聚碳酸酯氧指數(shù)有很大的提高,添加量0.2%時達38.9%。另外UL-94測試結(jié)果顯示,0.05%0.2%的KSS可使3.2mm厚樣條達UL-94 V―0級,但無論多大的添加量都無法l.6mm厚樣條達UL-94 V-0級,而KSS與PAPSQ、PVDF復配阻燃聚碳酸酯的1.6mm厚樣條可達UL-94 V-0級。從圖2可見磺酸鹽與含氟聚合物以及硅氧烷并用于聚碳酸酯時具有良好的 協(xié)同阻燃效果。

磷酸三苯酯阻燃劑tpp具有良好的透明性、柔軟性以及抗菌性,具有耐水、耐油、電絕緣性好和相容性好的優(yōu)點。主要用于纖維素樹脂、乙烯基樹脂、天然橡膠和合成橡膠的阻燃增塑劑,也可用于三乙酸甘油酯薄酯和軟片、硬質(zhì)聚氨酯泡沫、酚醛樹脂、以及PPO等工程塑料的阻燃增塑。
根據(jù)目前已有的研究,可以認為芳香族磺酸鹽有加快聚碳酸酯成炭和促進聚碳酸酯交聯(lián)的作用,硅氧烷有提高聚碳酸酯熱穩(wěn)定性以及促進炭形成的作用。而含氟聚合物有很好的抑制聚碳酸酯熔滴形成作用,關(guān)于這三者間的協(xié)同機理目前尚不清楚,有待進一步研究。
在眾多聚碳酸酯用高效阻燃劑中,磺酸鹽系具有添加量少、效率高的優(yōu)點,但它也存在一些缺陷,如在單獨使用時不能滿足一些特殊制品如薄壁制件的阻燃要求。從已發(fā)表的文獻可以看出,添加一些協(xié)效劑如硅氧烷、含氟聚合物等可以進一步提高其在聚碳酸酯中的阻燃效果。因此,對磺酸鹽系阻燃劑的復配技術(shù)的研究,將是今后的研發(fā)方向之―。
在阻燃領(lǐng)域中,氯化石蠟、溴-氯化石蠟均被廣泛地應用。含氯質(zhì)量分數(shù)40%以下的氯化石蠟主要用作增塑劑,含氯質(zhì)量分數(shù)50%~70%的氯化石蠟,特別是氯化石蠟-70,是一種用途廣泛的添加型阻燃劑。以文獻[8]中報道的配方為例:在100份PVC中加入DOP30份,氯化石蠟-5020份,Sb2O33份及適當?shù)钠渌鷦?,制得試樣的氧指?shù)可達到30。但是就阻燃效率而言,氯系阻燃劑遠比溴系阻燃劑遜色(如以阻燃元素質(zhì)量計,氯系阻燃劑僅為溴系阻燃劑的50%),所以近20年來,部分氯系阻燃劑為溴系阻燃劑所取代,如近年新開發(fā)的一類阻燃增塑劑———溴-氯化石蠟。溴-氯化石蠟的總鹵含量高(50%~70%),具有優(yōu)異的阻燃性、增塑性及適當?shù)酿ざ?,與很多高聚物相容,且價格低廉,有著良好的發(fā)展前景。
聚氯乙烯(PVC)制品可分為硬質(zhì)和軟質(zhì)兩大類,PVC的含氯量達56%,其氧指數(shù)大于45,因此硬質(zhì)PVC只有在極個別的情況下才需要進一步阻燃。但是軟質(zhì)PVC中加入65份(以100份PVC計,下 同)易燃的酯類增塑劑(如鄰苯二甲酸二辛酯),其含氯量可降至36%,氧指數(shù)可低至22。同時,軟質(zhì)PVC由于硬度小,可以在一定的場合替代橡膠,所以廣泛地應用于建筑、汽車、電纜等有阻燃性要求的行業(yè),因此軟質(zhì)PVC的阻燃是必要的。目前,用于阻燃軟質(zhì)PVC的阻燃劑有很多,包括磷酸酯、氯化石蠟、三氧化二銻、氫氧化鎂(MDH)、硼酸鋅等。
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