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高分子預(yù)聚物環(huán)氧樹脂阻燃劑
來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-11-3 10:52:44 |
環(huán)氧樹脂是發(fā)展較早也應(yīng)用最廣的熱固型樹脂之一,其問世半個多世紀(jì)以來不斷的改進(jìn)發(fā)展,在涂料、澆注、模塑、膠黏劑及復(fù)合材料里都可以看到它的身影,尤其最近幾年的環(huán)氧基復(fù)合材料為航天航空事業(yè)做出了很大的貢獻(xiàn),其中與高分子預(yù)聚物環(huán)氧樹脂阻燃劑改進(jìn)有著很大的關(guān)系。
帶有活波氫的基團(tuán)都可以用作環(huán)氧樹脂的固化劑,包括氨基、羥基、酚羥基及羧基等,這種經(jīng)改性的高分子預(yù)聚物環(huán)氧固化劑不僅僅能提高環(huán)氧樹脂本身的性能,也能保留母體的某些性能,從而大大改善了環(huán)氧樹脂本身的缺點(diǎn)。
一些具有反應(yīng)活性的含磷多元醇類不僅可用作高分子預(yù)聚物環(huán)氧樹脂阻燃劑,而且還與溴系阻燃劑并用于環(huán)氧樹脂中,高分子預(yù)聚物環(huán)氧樹脂阻燃劑的使用可大大減少溴阻燃劑的用量。
用酰胺樹脂做固化劑,由于本身結(jié)構(gòu)中的長碳鏈及氨基的原因,可以使得固話后的環(huán)氧樹脂具有一定的彈性和粘結(jié)力,也產(chǎn)生一定的輸水效果,同時具有更好的工藝性及配方的寬泛性,而耐熱方面較環(huán)氧樹脂則不足,耐化學(xué)品及溶劑性有所下降,不過由于酰胺是多成分的混合物,也導(dǎo)致分別存在伯仲氨基因此需要較長的二次硫化時間,目前應(yīng)用較為的可能是建筑方面的粘合劑。
用酚醛樹脂做高分子預(yù)聚物環(huán)氧固化劑,由于本身的剛性及較大體積苯環(huán),可以提高環(huán)氧樹脂的耐熱性及機(jī)械強(qiáng)度,是錦上添花式的加強(qiáng)了環(huán)氧本身的優(yōu)勢,包括耐化學(xué)品在內(nèi)的性能都有提高。缺點(diǎn)是熔點(diǎn)不低,工藝性一般,應(yīng)用最多的可能是層壓電子板,經(jīng)長鏈醚類共聚后也可以用作涂料方面。
用氨基樹脂作為固化劑的最突出特點(diǎn)是相容性好,甚至不必添加稀釋劑及增塑劑等助劑就可以實(shí)現(xiàn)良好的混合效果及工藝性。主要用作涂料,具有色澤淺、色度飽和等特點(diǎn)。
用羧基樹脂做固化劑主要是作為環(huán)氧樹脂的粉末涂料的應(yīng)用,多數(shù)羧基樹脂其實(shí)是飽和的含有羧基的聚酯樹脂,通過調(diào)節(jié)樹脂中的分子量、酸值、官能度等來實(shí)現(xiàn)固化密度控制及增韌效果。
用聚醚多元胺也可以做固化劑,其特點(diǎn)是可以改善環(huán)氧樹脂的沖擊強(qiáng)度,實(shí)現(xiàn)增韌的同時改善工藝條件;多數(shù)胺醚是低粘度液體,該類低聚物也可用作聚脲噴涂的原材料。
用端氨基聚氨酯預(yù)聚物做環(huán)氧固化劑可以給環(huán)氧樹脂帶來高柔性,同時具有很寬泛的凝膠時間調(diào)節(jié),及良好的相容性及工藝性,不過要注意水分的影響,水的存在會使固化劑分解交換。

磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯(阻燃劑TDCPP)用途:
該產(chǎn)品具有高效阻燃劑,揮發(fā)性低,熱穩(wěn)定性高,耐水,耐堿穩(wěn)定易溶于多數(shù)有機(jī)物質(zhì),加工性能好,用塑,防潮,防靜電,防拉,防壓縮性能。廣泛用于不飽和聚酯,聚氨酯泡沫塑料,環(huán)氧樹脂,酚醛樹脂,橡膠,軟質(zhì)聚氯乙烯,合成纖維等塑料和涂料在高溫?zé)峤?,可以用作乳化劑和防爆劑?br />
最后補(bǔ)充一點(diǎn),環(huán)氧樹脂和聚氨酯一樣,在沒有固話或硬化之間是沒有實(shí)用價值的,只有在固話后形成三維網(wǎng)絡(luò)后才能成為熱固樹脂也才有實(shí)際應(yīng)用,無疑固化劑的選擇及品質(zhì)是相當(dāng)關(guān)鍵的,而目前環(huán)氧的固化劑種類繁多及各種改性,甚至很多固化劑只有代號,是很難詳細(xì)列舉的,只能從應(yīng)用或結(jié)構(gòu)角度做大概的介紹。
縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂和二酚基丙烷環(huán)氧化樹脂比較,它具有粘度低,使用工藝性好;反應(yīng)活性高;粘合力比通用環(huán)氧樹脂高,固化物力學(xué)性能好;電絕緣性好;耐氣候性好,并且具有良好的耐超低溫性,在超低溫條件下,仍具有比其它類型環(huán)氧樹脂高的粘結(jié)強(qiáng)度。有較好的表面光澤度,透光性、耐氣候性好。
縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂的優(yōu)點(diǎn)是多官能度、環(huán)氧當(dāng)量高,固化密度大,耐熱性顯著提高。上前國內(nèi)外已利用縮水甘油胺環(huán)氧樹脂優(yōu)越的粘接性和耐熱性,來制造碳纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料(CFRP)用于飛機(jī)二次結(jié)構(gòu)材料。
根據(jù)引入的具有表面活性作用的親水基團(tuán)性質(zhì)的不同,化學(xué)改性法制備的水性環(huán)氧樹脂乳液可分為陰離子型、陽離子型和非離子型三種。
通過適當(dāng)?shù)姆椒ㄔ诃h(huán)氧樹脂分子鏈中引入羧酸、磺酸等功能性基團(tuán),中和成鹽后的環(huán)氧樹脂就具備了水可分散的性質(zhì)。常用的改性方法有功能性單體擴(kuò)鏈法和自由基接枝改性法。
功能性單體擴(kuò)鏈法是利用環(huán)氧基與一些低分子擴(kuò)鏈劑如氨基酸、氨基苯甲酸、氨基苯磺酸等化合物上的胺基反應(yīng),在環(huán)氧樹脂分子鏈中引入羧酸、磺酸基團(tuán),中和成鹽后就可分散在水相中。
自由基接枝改性法是利用雙酚A環(huán)氧樹脂分子鏈中的亞甲基活性較大,在過氧化物作用下易于形成自由基,能與乙烯基單體共聚,可將丙烯酸、馬來酸酐等單體接枝到環(huán)氧樹脂分子鏈中,再中和成鹽后就可制得能自乳化的環(huán)氧樹脂。
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