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改性脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑

來(lái)源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2017-6-25 16:22:19
本文介紹改性脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑。

改性脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑對(duì)環(huán)氧樹脂性能有著很大的影響,本文合成了一種改性脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑,探討了合成工藝條件與改性脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑性能的關(guān)系。合成的固化劑用于配制環(huán)氧樹脂建筑結(jié)構(gòu)膠,膠粘劑的綜合性能良好,能滿足GB50367)20065混凝土結(jié)構(gòu)加固設(shè)計(jì)規(guī)范6對(duì)結(jié)構(gòu)膠的要求。

作為環(huán)氧樹脂的一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域)))建筑結(jié)構(gòu)膠粘劑,相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)環(huán)氧樹脂膠粘劑的性能提出了較高的要求,而且很多指標(biāo)都是強(qiáng)制性的。

本文合成了一種改性脂環(huán)胺類環(huán)氧樹脂固化劑,應(yīng)用于建筑結(jié)構(gòu)膠,綜合性能良好,完全能夠滿足國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB50367)20065混凝土結(jié)構(gòu)加固設(shè)計(jì)規(guī)范6對(duì)結(jié)構(gòu)膠的要求。

實(shí)驗(yàn)主要原料及設(shè)備。脂環(huán)族多元胺,工業(yè)品;丙烯腈,工業(yè)品;雙酚A型液態(tài)環(huán)氧樹脂;環(huán)氧樹脂增韌劑,自制;無(wú)機(jī)填料,工業(yè)品;助劑,工業(yè)品;萬(wàn)能材料試驗(yàn)機(jī);濕熱老化試驗(yàn)箱。

固化劑的合成。在三口燒瓶中加入計(jì)量的脂環(huán)胺,開(kāi)動(dòng)攪拌,常溫滴加丙烯腈,滴加完后升溫繼續(xù)反應(yīng),定期測(cè)試反應(yīng)液的胺值,直至胺值穩(wěn)定,降溫出料。

膠粘劑的配制及性能測(cè)試。將增韌劑、填料、助劑等加入到環(huán)氧樹脂中攪拌均勻,得到膠粘劑的甲組分;將填料、助劑等加入到合成好的固化劑中攪拌均勻,得到乙組分。甲乙組分按一定質(zhì)量比配膠。

參照GB/T2794)1995測(cè)試固化劑的黏度;分別在4e和-16e的環(huán)境(冰箱)中測(cè)試固化劑的抗凍性;參照GB/T7123.1)2002測(cè)試膠粘劑的適用期;參照GB/T7124)1986測(cè)試膠粘劑的剪切強(qiáng)度;參照GB/T6329)1996測(cè)試膠粘劑的對(duì)接接頭拉伸強(qiáng)度;參照GB/T2567)1995、GB/T2568)1995、GB/T2569)1995測(cè)試膠粘劑的本體性能。

脂環(huán)胺的氰乙基化。脂環(huán)族多元胺類化合物作為固化劑在建筑結(jié)構(gòu)膠上應(yīng)用存在以下缺點(diǎn):1易與空氣中的二氧化碳成鹽,或吸收潮氣泛 白;o常溫下與環(huán)氧樹脂固化不完全;結(jié)晶溫度高,抗凍性差。

但由于分子結(jié)構(gòu)中含有剛度較高、穩(wěn)定性較好的脂環(huán)(五元環(huán)或六元環(huán)),使得環(huán)氧樹脂固化產(chǎn)物力學(xué)性能優(yōu)良。用丙烯腈改性脂環(huán)胺(本文中的脂環(huán)胺含有五元環(huán)),目的在于克服以上缺點(diǎn)和保留優(yōu)點(diǎn)的同時(shí),引入粘接性能良好的氰基。



二乙基甲苯二胺(DETDA)

本產(chǎn)品產(chǎn)量:60噸/月

發(fā)貨港口:上海港

價(jià)格報(bào)價(jià)有效期:15天

進(jìn)倉(cāng)時(shí)間:15天內(nèi)(商檢報(bào)關(guān))

出口權(quán)限:本公司自營(yíng)進(jìn)出口權(quán)


胺與丙烯腈的反應(yīng),稱氰乙基化反應(yīng)或邁克爾反應(yīng)(M-ichaelreaction),反應(yīng)式示意如下: H2N)R)NH2+CH2=CHCNvH2N)R)NHCH2CH2CN 式中 R代表五元環(huán)。反應(yīng)機(jī)理是胺的活潑氫和丙烯腈的A、B不飽和雙鍵發(fā)生親電加成反應(yīng)。

反應(yīng)溫度與時(shí)間。脂環(huán)胺與丙烯腈的加成是一個(gè)強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),要控制好丙烯腈的滴加速度和反應(yīng)液的溫度。滴加丙烯腈時(shí)的溫度應(yīng)控制在30e以下,滴加完丙烯腈后,為使反應(yīng)完全,升溫至70~80e,繼續(xù)反應(yīng)一段時(shí)間。在一定反應(yīng)溫度(75e)和反應(yīng)物物質(zhì)的量比為1B1條件下。

當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到4h左右時(shí),反應(yīng)液的胺值已趨于穩(wěn)定,反應(yīng)已基本完成。 反應(yīng)物物質(zhì)的量比與固化劑抗凍性能的關(guān)系 未改性的脂環(huán)胺在10e左右就會(huì)結(jié)晶變成固態(tài),經(jīng)氰乙基化后其抗凍性能得到改善。

n胺Bn腈過(guò)高(超過(guò)2),所合成的固化劑在冷凍條件下會(huì)結(jié)晶,可能是由于氰乙基化不完全所致;比值過(guò)低(小于1),固化劑在低溫下也會(huì)結(jié)晶,結(jié)晶原因有待于進(jìn)一步研究。

反應(yīng)物物質(zhì)的量比與膠粘劑的適用期 單純的脂環(huán)胺與環(huán)氧樹脂配合,常溫下適用期較長(zhǎng)(超過(guò)6h),但固化不完全。氰乙基化后的脂環(huán)胺與環(huán)氧樹脂配合,適用期相對(duì)縮短,但無(wú)需加溫就能固化完全。

改性后胺值顯著下降,適用期卻明顯縮短,看來(lái)在氰乙基化的體系中,胺值與固化劑對(duì)環(huán)氧樹脂的反應(yīng)速度并不呈正比關(guān)系(即胺值越高,固化速度越快);顏色加深,不是氰乙基化產(chǎn)物本身的顏色,而是原料中某些少量有機(jī)雜質(zhì)在高溫下的副反應(yīng)所致。

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