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改性酚醛阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內國際部經理 ) 發(fā)布時間：2017-11-2 11:05:02 |
有機磷化物是添加型阻燃劑。有機磷類改性酚醛阻燃劑燃燒時生成的偏磷酸可形成穩(wěn)定的多聚體，覆蓋于復合材料表面隔絕氧和可燃物，起到阻燃作用，其阻燃效果優(yōu)于溴化物，要達到同樣的阻燃效果，溴化物用量為磷化物的4～7倍。有機磷類改性酚醛阻燃劑主要有磷（膦）酸酯和含鹵磷酸酯及鹵化磷等，有機磷類改性酚醛阻燃劑廣泛應用于酚醛樹脂。
酚醛改性胺合成方法有兩種：
(1).一步法:將酚類、胺類及醛各反應原料依據(jù)一定的摩爾比投入反應釜中，在適當?shù)牟僮鳁l件下合成改性胺固化劑.
(2).二步法:酚和醛預縮合成低分子量樹脂，再與胺反應得到液態(tài)醛亞胺，此法關鍵在于掌握好酚和醛的投料比。
生成樹脂分子量愈低愈好．否則與胺基化合徹進行加成反應得到的胺值偏低，且流動性差。
兩種工藝路線懼能合成改性胺．但后者實際操作難度大、生產周期長、產品質量不穩(wěn)定，前者操作簡便、反應易于控制、工藝穩(wěn)定、生產周期短，僅6—8h／批，設備利用率高，目前廠家都采用一步法生產。
目前市售固化劑如JA—l，701，．702，703，703-A，T31俱屬于酚醛改性胺范疇，不過同一產品，不同生產廠家工藝控制參數(shù)不一樣，而且添加了合適的助劑。
曼尼期反應中可以對苯酚進行改性以改善樹脂固化物的韌性。例如，根據(jù)經典有機化學烯烴在其烴上取代反應的原理，利用苯酚芳環(huán)上經基鄰對位三個活潑氫位置中的一個引入帶有共扼雙鍵的柔性長鏈．
余下的兩個活潑氫位置仍能發(fā)生曼尼斯反應．由此得到的改性產物與環(huán)氧樹脂固化時，固化劑分子中的長的更性鏈參與固化結構．極大地改善了樹脂固化物的腑栓和柔韌性，具有更高的附著力和粘接力。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)生產工藝有以下步驟：
(1)以三氯氧磷和環(huán)氧氯丙烷為原料，在AlCl3的催化作用下得到磷酸三(2，3-二氯丙基)酯混合液。
(2)混合液中加入堿液堿洗至中性，靜止分層，除去水層；將油層水洗后再次靜止分層，去除水層，將油層蒸餾后得液體磷酸三(2，3-二氯丙基)酯，再在其 中通入氮氣進行提純。本工藝的制備工藝簡單，制出的磷酸三(2，3-二氯丙基)酯與現(xiàn)有生產工藝相比純度高，其質量檢測結果明顯優(yōu)于現(xiàn)有技術中的生產工藝 制出的磷酸三(2，3-二氯丙基)酯。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)主要用于軟硬聚氨酯泡沫,環(huán)氯樹酯,聚本乙烯,醋酸纖維素,乙基纖維素樹脂和酚醛塑料,及槍式泡沫填縫劑的生產.特別推薦用剛性聚氨酯泡沫中具有優(yōu)良的熱導及水解穩(wěn)定性,特別適用于ASTM84(II),用于化合物聚氨酯泡沫和不飽和樹酯及酚醛塑料在低溫時具有低粘性.通常還與三氧二銻配合使用,以提高阻燃效率.
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)是用于條狀﹑快狀泡沫生產中的火焰阻燃劑.它是一種成本低廉的火焰阻燃劑,且具有良好的穩(wěn)定性.用于阻燃聚氨酯泡沫塑料，不飽和聚酯，液態(tài)酚醛樹脂，粘合劑等重要的阻燃性增塑劑。也可用在礦用運輸帶（特別是煤礦）、導風筒、電線電纜、蓬布、壁紙、人造革、卷布滾等。在氰酸醚或聚醚與催化劑的混合物中的儲存穩(wěn)定性甚佳。
間苯二胺的生產方法主要是采用間二硝基苯還原法制造。
苯經混酸硝化成間、鄰、對二硝基苯的混合物，再經亞硫酸鈉和液堿精制得間二硝基苯，然后用鐵粉還原或加氫還原制得間苯二胺。
1）鐵粉還原法：首先在裝有攪拌器的反應釜中，加入鐵粉和鹽酸，升溫活化。滴加間二硝基苯進行還原反應，溫度控制在98-102℃；反應結束，加純堿中和至PH值為9，真空抽濾，濾液用熱水洗滌，在真空度0.03MPa和65℃條件下進行蒸發(fā)。先驅水后蒸料，蒸餾時真空度為0.09-0.05MPa，溫度170-180℃，得到產品。
2）加氫還原法：間二硝基苯還原可用純氫或含70%氫的氫氮氣進行加氫，采用二元或四元雷尼鎳為催化劑（用量20%），以乙醇為溶劑，于110-120℃，氫壓3.43-4.41MPa，循環(huán)空塔速度每秒0.044平方立米條件下，進行塔式流化床加氫；再經減壓蒸餾，即得合格產品，收率90%-95%。
3）苯胺直接氨化法：以鎳和鎳的氧化物為催化劑吧，苯胺和氨再反應溫度為250-500℃，反應壓力為29.4-39.2kPa,直接反應，得到以間苯二胺為主要產物的混合苯二胺產品，但收率不足10%。
丁酮對熱比較穩(wěn)定，500℃以上熱裂生成烯酮或甲基烯酮。與脂肪族或芳香族醛發(fā)生縮合時，生成高分子量的酮、環(huán)狀化合物、縮酮以及樹脂等。
與苯酚縮合生成2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷。與脂肪族酯在堿性催化劑存在下反應，生成β-二酮。在酸性催化劑存在下與酸酐作用發(fā)生?；磻?，生成β-二酮。與氰化氫反應生成氰醇。與氨反應生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氫原子容易被鹵素取代生成各種鹵代酮，例如與氯作用生成3-氯-2-丁酮。與2,4-二硝基苯肼作用生成黃色的2,4-二硝基苯腙(m.p. 115℃)。
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