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改性胺類型固化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-2-3 11:13:09 |
改性胺類型固化劑，曼尼期(Mannich)反應(yīng)。采用的胺類主要有乙二胺、二乙烯三胺、己二胺、間苯二胺和苯二甲胺等。
此類改性胺部屬于酚醛改性胺范疇。改性胺類型固化劑分子中含有酚羥基和胺類活潑氫，大大加強(qiáng)了反應(yīng)活性，提高了胺基與環(huán)氧基團(tuán)的固化反應(yīng)速度。
改性胺類型固化劑極易形成高度網(wǎng)狀固化結(jié)構(gòu)．同時(shí)帶有的酚醛骨架結(jié)構(gòu)．進(jìn)一步提高了熱變形溫度，改善了樹脂固化物本身耐熱性、耐腐蝕性的不足，因而得以廣泛用于固化防腐涂層、粘接、層壓材料和玻璃鋼制作等方面。
改性胺類型固化劑合成方法有兩種：
(1).一步法:將酚類、胺類及醛各反應(yīng)原料依據(jù)一定的摩爾比投入反應(yīng)釜中，在適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件下合成改性胺固化劑.
(2).二步法:酚和醛預(yù)縮合成低分子量樹脂，再與胺反應(yīng)得到液態(tài)醛亞胺，此法關(guān)鍵在于掌握好酚和醛的投料比。
生成樹脂分子量愈低愈好．否則與胺基化合徹進(jìn)行加成反應(yīng)得到的胺值偏低，且流動(dòng)性差。
兩種工藝路線懼能合成改性胺．但后者實(shí)際操作難度大、生產(chǎn)周期長、產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，前者操作簡便、反應(yīng)易于控制、工藝穩(wěn)定、生產(chǎn)周期短，僅6—8h／批，設(shè)備利用率高，目前廠家都采用一步法生產(chǎn)。
目前市售固化劑如JA—l，701，．702，703，703-A，T31俱屬于酚醛改性胺范疇，不過同一產(chǎn)品，不同生產(chǎn)廠家工藝控制參數(shù)不一樣，而且添加了合適的助劑。
化學(xué)名稱：3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷
外觀:淺黃色至棕色透明液體
分子式： C15H17ClN2 CAS No.: 55347-69-8
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷是與固體MOCA的化學(xué)結(jié)構(gòu)，物理性能類似的產(chǎn)品，它有著常溫呈液體，反應(yīng)速度比固體MOCA快，且安全性比固體MOCA優(yōu)良的特點(diǎn)。此特點(diǎn)為其使用，在工藝上、環(huán)境安全上提供了諸多有利條件與因素。本品所含二胺可廣泛的應(yīng)用在聚脲-聚脲類制品的生產(chǎn)中作為擴(kuò)鏈劑、固化劑使用，且制品性能更優(yōu)異。
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷主要用途
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴(kuò)鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹脂的優(yōu)良固化劑.
曼尼期反應(yīng)中可以對(duì)苯酚進(jìn)行改性以改善樹脂固化物的韌性。例如，根據(jù)經(jīng)典有機(jī)化學(xué)烯烴在其烴上取代反應(yīng)的原理，利用苯酚芳環(huán)上經(jīng)基鄰對(duì)位三個(gè)活潑氫位置中的一個(gè)引入帶有共扼雙鍵的柔性長鏈．余下的兩個(gè)活潑氫位置仍能發(fā)生曼尼斯反應(yīng)．由此得到的改性產(chǎn)物與環(huán)氧樹脂固化時(shí)，固化劑分子中的長的更性鏈參與固化結(jié)構(gòu)．極大地改善了樹脂固化物的腑栓和柔韌性，具有更高的附著力和粘接力。
間苯二胺的生產(chǎn)方法主要是采用間二硝基苯還原法制造。
苯經(jīng)混酸硝化成間、鄰、對(duì)二硝基苯的混合物，再經(jīng)亞硫酸鈉和液堿精制得間二硝基苯，然后用鐵粉還原或加氫還原制得間苯二胺。
1）鐵粉還原法：首先在裝有攪拌器的反應(yīng)釜中，加入鐵粉和鹽酸，升溫活化。滴加間二硝基苯進(jìn)行還原反應(yīng)，溫度控制在98-102℃；反應(yīng)結(jié)束，加純堿中和至PH值為9，真空抽濾，濾液用熱水洗滌，在真空度0.03MPa和65℃條件下進(jìn)行蒸發(fā)。先驅(qū)水后蒸料，蒸餾時(shí)真空度為0.09-0.05MPa，溫度170-180℃，得到產(chǎn)品。
2）加氫還原法：間二硝基苯還原可用純氫或含70%氫的氫氮?dú)膺M(jìn)行加氫，采用二元或四元雷尼鎳為催化劑（用量20%），以乙醇為溶劑，于110-120℃，氫壓3.43-4.41MPa，循環(huán)空塔速度每秒0.044平方立米條件下，進(jìn)行塔式流化床加氫；再經(jīng)減壓蒸餾，即得合格產(chǎn)品，收率90%-95%。
3）苯胺直接氨化法：以鎳和鎳的氧化物為催化劑吧，苯胺和氨再反應(yīng)溫度為250-500℃，反應(yīng)壓力為29.4-39.2kPa,直接反應(yīng)，得到以間苯二胺為主要產(chǎn)物的混合苯二胺產(chǎn)品，但收率不足10%。
丁酮對(duì)熱比較穩(wěn)定，500℃以上熱裂生成烯酮或甲基烯酮。與脂肪族或芳香族醛發(fā)生縮合時(shí)，生成高分子量的酮、環(huán)狀化合物、縮酮以及樹脂等。
與苯酚縮合生成2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷。與脂肪族酯在堿性催化劑存在下反應(yīng)，生成β-二酮。在酸性催化劑存在下與酸酐作用發(fā)生?；磻?yīng)，生成β-二酮。與氰化氫反應(yīng)生成氰醇。與氨反應(yīng)生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氫原子容易被鹵素取代生成各種鹵代酮，例如與氯作用生成3-氯-2-丁酮。與2,4-二硝基苯肼作用生成黃色的2,4-二硝基苯腙(m.p. 115℃)。
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