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改性胺類固化劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-6-30 15:51:22 |
本文介紹改性胺類固化劑。
改性胺類固化劑中的多元胺與烯雙鍵的加成改性。這種改性胺類固化劑的典型品種是丙烯腈與二乙烯三胺的反應(yīng)物591固化劑(H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CN)。591固化劑比二乙烯三胺固化劑刺激性小，毒性低，但仍不夠理想，用間苯二甲胺代替二乙烯三胺制成的A—50固化劑就好多了(LD50=1450mg/kg)，另外由間苯二甲胺、丙烯腈、環(huán)氧化合物綜合改性得到固化性能較好的黃色透明液體793固化劑。
常用的雙鍵類化合物有丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯醇等。多元胺有乙二胺、已二胺、二乙烯三胺等。 4 多元胺與羰基化合物反應(yīng)改性 多元胺與羰基化合物反應(yīng)生成的酮亞胺常用作常溫潛伏型固化劑，如二乙烯三胺與丙酮反應(yīng) H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2+CH3C(O)CH3 (CH3)2CNCH2CH2NHCH2CH2NC(CH3)2
如用環(huán)氧丙烷等與生成的酮亞胺反應(yīng)去掉仲胺氫，則潛伏效果更好。常用的胺類有乙二胺、二乙烯三胺等，酮類有丙 酮、丁酮、甲基異丁基酮等，此反應(yīng)為可逆反應(yīng)，必須在反應(yīng)過程中用吸水劑(如無水AlCl3)移走生成的水，使反應(yīng)向生成酮亞胺方向進(jìn)行，產(chǎn)品密閉保存，防止水汽進(jìn)入。
一遇到水份即水解為多元伯胺和相應(yīng)的酮，因此可以作為潮濕性固化劑。要求酮類具有良好的揮發(fā)性，涂膜厚度不宜超過200Λm，否則，內(nèi)層固化不完全，酮不易揮發(fā)完全，從而影響固化物性能。
國(guó)產(chǎn)品種主要有丙酮乙二胺縮合物，丙酮間苯二胺縮合物，二乙烯三胺丁酮縮合物等。
將701固化劑(苯酚，甲醛，已二胺縮合物)與甲基異丁基酮反應(yīng)生成的酚醛酮亞胺不僅具有潮濕，低溫固化特性，而且?guī)в蟹尤┕羌芙Y(jié)構(gòu)，進(jìn)一步提高了樹脂固化物的耐濕性和耐腐蝕性，具有更好的應(yīng)用性能。
為了克服粘接力差，韌性不好等不足，H—6固化劑以長(zhǎng)鏈脂肪胺代替低分子量胺，所得產(chǎn)品不僅韌性增加，而且揮發(fā)性低，減少了對(duì)皮膚的刺激性，常作為無溶劑涂料的固化劑。另外，苯胺甲醛縮合物及其與咪唑的混合物通常用作常溫或中溫固化劑。
二乙基甲苯二胺產(chǎn)品用途
DETDA是一只十分有效的聚氨酯彈性體擴(kuò)鏈劑，尤其適用于RIM（反應(yīng)注射成型）和SPUA（噴涂聚脲彈性體）上；同時(shí)也可用作是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑。 detda是一種位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍，比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系，具有反應(yīng)速度快，脫模時(shí)間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體、潤(rùn)滑劑及工業(yè)油脂的抗氧劑，以及化學(xué)合成中間體。
環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷與低級(jí)脂肪族多元伯胺加成反應(yīng)得到的固化劑毒性較低，固化時(shí)放熱峰值低，適用期較長(zhǎng)，對(duì)空氣中水汽及CO2敏感性低。
典型的固化劑有Β—羥乙基乙二胺(120#固化劑)，Β—羥乙基二乙烯三胺，Β—羥乙基己二胺，羥甲基己二胺等。
改性胺類固化劑中的多元胺與硫脲的縮合改性。二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺與硫脲縮合產(chǎn)物H2NαRNHCSNHε(n=1～3)克服了硫脲熔點(diǎn)高，直接使用不方便，固化速度偏快的缺點(diǎn)。改性產(chǎn)物常溫下為液態(tài)，揮發(fā)性較低，毒性較小，一般作為室溫快速固化劑使用，但適用期短，不宜大量配膠使用。
這類產(chǎn)品的典型代表是農(nóng)機(jī)1號(hào)固化劑(三乙烯四胺∶硫脲∶DMP—30=4∶1∶1反應(yīng)物)。
多元胺與羧基的反應(yīng)改性低分子聚酰胺類。低分子聚酰胺可由植物油脂肪酸的二聚體如桐油酸二聚體、亞麻油酸二聚體與 多元伯胺在高溫下反應(yīng)制得。用作環(huán)氧固化劑的聚酰胺常為液態(tài)低分子量樹脂，揮發(fā)性小，毒性低，對(duì)皮膚刺激性弱，與樹脂相溶性好，對(duì)固化物有增韌效果，提高了沖擊強(qiáng)度。
但常溫下不易固化完全，常需加入促進(jìn)劑如DMP—30等。固化物耐熱性較差，其熱變形溫度僅60℃左右。將低分子量聚酰胺與間苯二甲胺或4，4一二氨基二苯基甲烷混用，熱變形溫度可提高到100℃左右，粘接強(qiáng)度也大大提高。
另外苯酐與二乙烯三胺反應(yīng)物可在150℃、615min固化環(huán)氧樹脂，常作潛伏性固化劑。同曼尼希反應(yīng)物固化劑一樣。
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二乙基甲苯二胺(DETDA) http://www.mctechserv.com
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