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復(fù)配型胺類固化劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-5-23 16:00:50
以TY650 聚酰胺和胺加成物復(fù)配成3種復(fù)配型胺類固化劑

環(huán)氧鐵紅涂料配制及涂膜交聯(lián)密度。采用復(fù)配型胺類固化劑的活潑氫:涂料主劑中環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基<1(物質(zhì)的量比),配制成4 種環(huán)氧鐵紅涂料并計算涂膜的交聯(lián)密度。

環(huán)氧鐵紅涂膜制備:在正、背兩面打磨并清洗后的鐵板上,用配制好的環(huán)氧鐵紅涂料涂于正、背及邊緣處,第1 道涂完后,在(25±5)℃下放置24 h,接著涂第2 道,涂完后在(25±5)℃下放置24 h,然后在80 ~ 85 ℃下固化60 min,得到耐鹽水及耐沸水用試片。

配比稱量主劑和固化劑,充分混勻后,在20 ~ 30 ℃下熟化40 min,涂于備好的耐鹽霧試片上。共涂2 道,干涂膜總厚度≥120 μm,涂完第1 道在20~ 30 ℃下放置24 h,接著涂第2 道,涂完后在20 ~ 30℃下放置48 h,最后在80 ℃下固化60 min ,得到耐鹽霧用試片。

環(huán)氧鐵紅涂膜的耐蝕性:復(fù)配型胺類固化劑4 種配方形成的環(huán)氧鐵紅涂膜經(jīng)耐3.5%鹽水(65±1)℃、耐沸水和耐鹽霧試驗(yàn)。

環(huán)氧鐵紅涂膜的耐蝕性:可知,涂膜的交聯(lián)密度越高,其涂膜的耐鹽水性越好;采用復(fù)配型固化劑形成的涂膜(配方8、9 和10)耐沸水性隨涂膜交聯(lián)密度增加而提升,在TY650 中加入胺加成物對涂膜沸水性產(chǎn)生負(fù)面影響,如不含胺加成物的配方7 形成涂膜耐沸水長達(dá)168 h。

在復(fù)配型固化劑中,參與復(fù)配基元固化劑配比對涂膜耐鹽霧性影響甚大,若要提升TY650 聚酰胺固化環(huán)氧涂膜的耐鹽霧性,可調(diào)整復(fù)配型固化劑中胺加成物的用量,以達(dá)到預(yù)期效果。

在環(huán)氧涂膜結(jié)構(gòu)不被滲透介質(zhì)破壞的前提下,用涂膜交聯(lián)密度預(yù)測涂膜抗腐蝕性介質(zhì)滲透能力和耐蝕性,為環(huán)氧防腐蝕涂料配方設(shè)計探尋到可靠信息。

采用復(fù)配型固化劑Ⅰ替代TY650 聚酰胺制造高固體分環(huán)氧鐵紅防腐涂料,為明顯提升涂膜的耐蝕性,開創(chuàng)了新思路與新方法。采用新開發(fā)的快干型固化劑制造環(huán)氧粉末涂料,可在175 ℃/3 min 交聯(lián)固化,為開發(fā)高端環(huán)氧粉末防腐涂料新品種,開辟了創(chuàng)新途徑。

胺中氮原子的結(jié)構(gòu),很像氨分子中的氮原子,是以三個sp雜化軌道與氫或烴基相連接,組成一個棱錐體,留下一個sp3雜化軌道由孤電子對占據(jù)。如果一個胺有三個不同基團(tuán)時,應(yīng)有一對對映體(見對映現(xiàn)象)。

但由于翻轉(zhuǎn)胺分子中的孤電子對所需要的活化能很低,未能分離出其對映體。



二乙基甲苯二胺(DETDA)是隨著聚氨酯的發(fā)展,于80年代初工業(yè)化并大量使用的一種位阻芳香二胺擴(kuò)鏈劑,為低粘度、無毒、無味的液體。用于聚氨酯中,可提高制品強(qiáng)度和耐水解性,使制品生產(chǎn)率大大提高,并使大尺寸、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的聚氨酯制品工業(yè)化成為可能。detda與異氰酸醋較快的反應(yīng)速度還特別適用于無溶劑、快固型涂料。此外,還可作為環(huán)氧、醇酸樹脂固化劑,橡膠油類抗氧劑、染料、農(nóng)藥中間體,是一種很有前途的化工新產(chǎn)品。


實(shí)驗(yàn)證明,胺和氨分子具有棱形錐形結(jié)構(gòu),氮原子為sp3雜化,鍵角約為109度。在胺分子中,三個sp3雜化軌道分別于氫原子的s軌道或碳原子的雜化軌道重疊形成三個6鍵,剩下一對孤對電子占據(jù)第四個sp3軌道,位于棱椎體的頂端。

苯胺也是棱錐形的結(jié)構(gòu),但H-N-H鍵角較大,為113.9度,N-N-H平面與苯環(huán)平面交叉的角度為38度。

若胺分子中氮原子上連有三個不同的基團(tuán),則具有手性,理論上應(yīng)存在一對對映體。

由于兩個對映體之間的能壘相當(dāng)?shù)?,約為21KJ/mol,在室溫下就可以迅速相互轉(zhuǎn)化,實(shí)際上這樣的對映體尚未被分割出來。

在季銨鹽中,氮的四個sp3軌道全部用來成鍵,如果氮原子上連有四個不同的基團(tuán),則存在著對映異構(gòu)體。例如:碘化甲基稀丙基苯基芐基胺拆分為右旋和左旋光學(xué)異構(gòu)體。

在常溫下,低級脂肪胺是氣體,丙胺以上是液體,高級脂肪胺是固體。低級胺有令人不愉快的,或是很難聞的氣味。例如三甲胺有魚腥味,丁二胺(腐胺)和戊二胺(尸胺)有動物尸體腐爛后的惡臭味。高級胺不易揮發(fā),氣味很小。芳胺為高沸點(diǎn)液體或低熔點(diǎn)固體,氣味雖比脂肪胺小,但毒性比較大,無論是吸入他們的蒸氣或皮膚與之接觸都會引起中毒。有些芳胺,如β-萘胺,聯(lián)苯胺還有致癌作用。

由于胺分子中的氮原子能與水形成氫鍵,所以低級脂肪胺在水中的溶解度都比較大。伯胺和仲胺能形成分子間的氫鍵,但由于氮原子的電負(fù)性小于氧原子,所以胺的氫鍵締合能力比較弱,其沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的醇低。

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