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復合型硼類阻燃劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-10-16 11:03:42
復合型硼類阻燃劑在燃燒過程中產(chǎn)生硼酸酐或硼酸,在熱裂解時形成類似于玻璃狀的熔融物覆蓋在織物上,隔絕氧氣和熱的傳播。

在凝固相中,硼酸與纖維素羥基反應,生成硼酸酯,從而抑制了左旋葡萄糖的形成,使纖維素直接氧化成二氧化碳,減少了可燃性氣體一氧化碳的生成。這與含磷阻燃劑燃燒過程中因磷酸的催化而主要生成一氧化碳不同,而且其阻燃作用也發(fā)生在凝固相,而所產(chǎn)生的玻璃體可以阻止可燃性氣體向外擴散。上述幾種因素,能達到阻燃目的和良好的抑煙作用。

復合型硼類阻燃劑中的的硼磷協(xié)同作用使有機含硼阻燃劑提高了水解穩(wěn)定性,且降低了含磷阻燃劑的毒性。

有機磷阻燃劑具有耐洗性,但毒性較大,如將有機硼化合物在分子內(nèi)結合起來合成硼–磷阻燃劑,可以得到多種產(chǎn)品。以硼酸為基本原料與氯乙醇反應得到硼酸氯乙酯,再與乙二醇胺作用;另以三氯氧膦與氯乙醇得到膦酸氯乙酯,兩者反應得到同一種復合型硼類阻燃劑。因為分子內(nèi)含有硼、磷、氮三種元素,所以阻燃性能很好,LOI值可達37~38。

如以硼酸與甘油反應得到硼酸雙甘酯,又以乙二醇與三氯氧磷反應得到二乙二醇磷酰氯,利用前者殘余羥基磷酸酯化,在同一分子內(nèi)引入硼與磷元素的阻燃劑。由于分子內(nèi)含有多個羥基,可以與棉纖維在路易絲酸催化下發(fā)生共價鍵接合,所以耐洗性較好。通過水溶性聚氨酯作為交聯(lián)劑,可用于滌綸織物阻燃,阻燃效果良好,LOI值達38.5(未整理滌綸織物LOI值為29.0),水洗5次降至30.8。

硼–鹵復合阻燃劑適合用于滌綸材料。鹵素化合物作為阻燃劑時,在燃燒時首先釋放出鹵素游離基,與滌綸在燃燒時產(chǎn)生的高能游離基作用,抑制了鏈增長。同時因與可燃體氣體生成鹵化氫,鹵化氫也與滌綸燃燒時通過鏈增長岐化反應生成的游離基作用,從而產(chǎn)生阻燃作用。除此之外,鹵化氫氣體使滌綸裂解生成的可燃性氣體的濃度稀釋,延緩燃燒。



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磷酸三異丙基苯酯,異丙基磷酸酯,阻燃劑IPPP95用途是用于橡膠制品和PVC塑料阻燃輸送帶、電纜、氯丁橡膠、丁腈橡膠等合成橡膠的阻燃增塑劑,磷酸三異丙基苯酯95用途還適用于織物涂層、電路板、地板、紡織品、PVC、酚醛樹脂等各個領域。

磷酸三異丙基苯酯,阻燃劑IPPP95不含鹵素的磷酸酯阻燃增塑劑,不會兩次污染環(huán)境;在該磷酸酯品種中屬粘度、磷含量較為適中的一種型號。此產(chǎn)品無色透明,相溶性好,用途既能阻燃又能增塑,在阻燃劑和增塑材料之間起到平衡作用,還能使加工的材料不變本色和自身的物理性能。


鹵化物阻燃劑的作用主要發(fā)生在氣相部份。在氣相中,硼–鹵復合阻燃劑在燃燒時產(chǎn)生氣態(tài)三鹵化硼,繼而釋放出鹵化氫,同樣阻止高活性自由基之間的連鎖反應。而在固相中,硼阻燃劑熔化,封閉燃燒物表面,形成的玻璃體覆蓋層起隔絕作用,也控制了腐蝕性有毒氣體鹵化氫向外逸出。此外,硼化合物釋放出結合水所產(chǎn)生的吸熱作用改變了可燃物的熱分解途徑,抑制了可燃性氣體的生成。

溴系阻燃劑是鹵素阻燃劑中主要品種,廣泛應用于滌綸等合成纖維的阻燃整理,但諸如十溴二苯醚、六溴環(huán)十二烷、多溴聯(lián)苯等都因對人體健康和環(huán)境嚴重危害,相繼受到歐盟禁止使用。因此硼–溴復合阻燃劑的開發(fā)可為溴系阻燃劑的替代用品。

中國目前生產(chǎn)的FR-B是一種含溴、含硼的液體添加型阻燃劑,名為硼酸三(2,3-二溴)丙酯,是由2,3-二溴丙醇與三氧化二硼進行酯化脫水反應而得。

該阻燃劑LOI值達28.5,還有抑煙作用,對制品的物理機械性能影響較少,易于加工成型。主要用于聚氨酯、不飽和聚酯樹脂和酚醛環(huán)氧樹脂,在棉織物上也可以產(chǎn)生很好的阻燃效果。但由於在分子中含有溴,在燃燒時形成溴化氫氣體,對環(huán)境產(chǎn)生不利的影響。

通過2-烯丙基-1,3-氧硼雜環(huán)戊烷可以獲得硼鹵復合阻燃劑。烯丙基的乙烯基雙鏈溴化可得到一個硼鹵復合阻燃劑,與3-氯-1,2-二羥基丙烷元得到另一個硼鹵復合阻燃劑,LOI值可達28.5,有很好的阻燃性。

將這幾種硼鹵復合阻燃劑用到棉織物上,可以產(chǎn)生很好的阻燃效果。在硼分子中引入鹵原子後阻燃性能夠大大提高,與有機磷化合物的協(xié)同效應相同。

以上三種硼與氮、磷、鹵復合阻燃劑的合成主要原料基本上是硼酸和2-烯丙基-1,3-氧硼雜環(huán)戊烷。前者得到的是硼酸酯,耐水解性能不如後者,影響其耐洗性,洗後阻燃性下降20%,但仍為半永久性阻燃劑。後者因分子內(nèi)部存在B←N配位體,其耐水解能力較高,洗後阻燃性下降4%。

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