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酚醛改性胺固化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-6-11 23:53:37 |
本文介紹酚醛改性胺固化劑。
酚醛改性胺固化劑合成方法有以下兩種。
酚醛改性胺固化劑（1） 一步法，將酚類，胺類及醛各反應(yīng)原料依據(jù)一定的摩爾比投入反應(yīng)釜中，在適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件下合成改性固化劑。
多元胺固化劑—多元胺固化劑的改性
酚醛改性胺固化劑（2） 二步法， 酚和醛預(yù)縮合成低分子質(zhì)量樹脂，再與胺反應(yīng)得到液態(tài)酚醛改性胺，此法管見在于掌握好酚和醛的投料比。生成樹脂分子質(zhì)量愈低愈好，否則與氨基化合物進(jìn)行反應(yīng)得到的胺值偏低，且流動性差的改性胺。
兩種工藝路線都能合成改性胺，但后者實際操作難度大，生產(chǎn)周期長，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，前者操作簡便，反應(yīng)易于控制，工藝穩(wěn)定性，生產(chǎn)周期短，僅6-8h/批，設(shè)備利用率高，目前廠家都采用一步發(fā)生產(chǎn)。
利用苯酚芳環(huán)上酚羥基的鄰對位三個活性氫位置中的一格，引入帶有共軛雙鍵的柔性長鏈，余下的兩個活性氫位置仍能發(fā)生曼尼希反應(yīng)，可得到改性產(chǎn)物，它與環(huán)氧樹脂固化后，極大地改善了固化物的脆性，明顯地增加了柔韌性，具有更高的附著粘接性。
Michael雙鍵加成反應(yīng)。通常的雙鍵類化合物如丙烯腈，丙烯酸酯，丙烯醇等。主要的改性物為丙烯腈，它可以與乙二胺，已二胺，二乙烯三胺反應(yīng)，生成改性產(chǎn)物。典型的例子如丙烯腈與二乙烯三胺加成反應(yīng)得到固化劑。此固化劑缺點是有刺激性氣味，毒性較大；由間苯二甲胺與丙烯腈改性得到的固化劑，毒性較低，其LD50=145mg/kg.此外，有間苯二甲胺，丙烯腈，豢養(yǎng)化合物綜合改性得到的固化性能較好的黃色透明液體的固化劑。
胺類的自身縮合反應(yīng)。典型的例子為間苯二甲胺的縮聚反應(yīng)，間苯二甲胺在催化劑存在的條件下于180-200℃下縮合反應(yīng)，放出的NH3由濃硫酸吸收，反應(yīng)5-10h過濾除去催化劑得到產(chǎn)品縮胺，其質(zhì)量指標(biāo)為外觀為黃色透明黏性液體，黏度0.5-1Pa.s,胺值（mgKOH/g）600-800。
二乙基甲苯二胺(DETDA)
Cas號：68479-98-1
海關(guān)編碼HS：292159090
產(chǎn)品最重要的指標(biāo)：淡黃色至琥珀色透明液體，含量≥98%，水分≤0.1%，色度≤150
退稅：目前二乙基甲苯二胺(detda)退稅為17%。
原材料：甲苯二胺(TDA)和乙烯為原料。
屬于幾類危險品：以9類危險品出口。
包裝方式：凈重200KG/鍍鋅鐵桶(一個小柜打托裝16噸)、1000KG/IB桶（一個小柜裝18噸）或23噸ISOTANK。
與羰基化合物的反應(yīng)（酮亞胺化）
1)雙氰雙胺的固化劑機理十分復(fù)雜，除了四個活潑氫參加反應(yīng)以外，氰基在高溫下還可以與羥基或環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng)，并具有催化型固化劑的作用。
2)有機酰肼
3)酮亞胺化合物是由多脂肪族多元胺和酮合成的，而且酮亞胺中殘存的多元胺必須用單環(huán)氧樹脂化合物封閉。
常用的胺類如乙二胺，二乙烯三胺等，酮類如甲乙酮，丙酮、丁酮，甲基異丁酮等。此反應(yīng)為可逆反應(yīng)，必須在反應(yīng)過程中用吸水劑（如無水AlCl3）等多種方法移走生成的水，使反應(yīng)向生成酮亞胺方向進(jìn)行。結(jié)束反應(yīng)得到的紅棕色粘稠液。產(chǎn)品必須密封保存，防止水汽進(jìn)入。
此固化劑屬于常溫潛伏型，一遇到水分即分解為多元伯胺和相應(yīng)的酮，多元伯胺與環(huán)氧樹脂固化，因此可以作為潮濕性固化劑，而離解的酮則揮發(fā)掉，要求酮類具有良好的揮發(fā)性。涂膜厚度不宜超過200μm，否則，酮亞胺離解困難，內(nèi)層固化不完全，涂膜內(nèi)層的酮不易揮發(fā)，被外層樹脂固化物所包裹，影響固化物性能。
此外，酮亞胺品種中，酚醛變形酮亞胺是一種各項性能指標(biāo)較優(yōu)的固化劑，先由苯酚，甲醛，間苯二甲胺反應(yīng)生成酚醛胺，再與甲基異丁基酮反應(yīng)生成酚醛改性酮亞胺。此酚醛變形酮亞胺不僅具有潮濕和低溫固化特性，而且?guī)в蟹尤┕羌芙Y(jié)構(gòu)，進(jìn)一步提高了樹脂固化物的耐濕性和耐腐蝕性。
此類固化劑采用低分子胺為基礎(chǔ)時，粘接力和韌性太差。國外生產(chǎn)廠家如油化殼牌環(huán)氧公司生產(chǎn)的PH-5、H-6型固化劑是以長鏈脂環(huán)胺為基礎(chǔ)，不僅韌性增加，而且揮發(fā)性低，減少了對皮膚的刺激性。同時在固化劑分子結(jié)構(gòu)中引入了起固化促進(jìn)作用的羥基基團(tuán)，可作為無溶劑涂料和高分子固體涂料的固化劑。
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