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反應(yīng)型含磷環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-1-16 2:00:38 |
反應(yīng)型含磷環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑因符合無(wú)鹵、低毒、低煙、環(huán)保的趨勢(shì)，而成為當(dāng)今阻燃劑領(lǐng)域發(fā)展的主流。相比添加型阻燃環(huán)氧樹(shù)脂，反應(yīng)型含磷環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑的阻燃效果更持久、阻燃效率更高。
環(huán)氧樹(shù)脂(EP)是一類應(yīng)用廣泛的具有良好綜合性能的熱固性高分子樹(shù)脂，但阻燃性能欠佳，其極限氧指數(shù)(LOI)只有19.8，它的易燃性及離火持續(xù)自燃性已不能滿足很多領(lǐng)域日益嚴(yán)格的安全和環(huán)保需求。
目前，提高環(huán)氧樹(shù)脂阻燃效果的最常見(jiàn)方法，是將含有鹵素的阻燃劑引入到環(huán)氧樹(shù)脂當(dāng)中，該方法操作簡(jiǎn)單、效果明顯;但在燃燒和高溫過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量煙霧和具有腐蝕性的鹵化氫氣體，污染環(huán)境，影響人類的身心健康。
美國(guó)、英國(guó)、挪威、澳大利亞等國(guó)家已頒布或制定法令，對(duì)某些制品強(qiáng)制性進(jìn)行燃燒毒性測(cè)試，或?qū)κ褂眠^(guò)程中所釋放的酸性氣體的濃度進(jìn)行強(qiáng)制性規(guī)定。因此，無(wú)鹵、低毒、低煙、環(huán)保已成為當(dāng)今世界阻燃制品的發(fā)展趨勢(shì)。
反應(yīng)型含磷環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑在受熱或燃燒過(guò)程中一般只產(chǎn)生磷酸、聚磷酸和水蒸氣等，其毒性和腐蝕性煙霧均低于含鹵阻燃樹(shù)脂，加之結(jié)構(gòu)中P-O-C鍵或P-C鍵的特殊性和穩(wěn)定性，含磷阻燃劑兼有良好的增塑效果。
同時(shí)有機(jī)含磷環(huán)氧樹(shù)脂作為一種新型的阻燃劑，具有耐溶出、難遷移、不易擴(kuò)散和優(yōu)良的熔流速率，具有較高的阻燃效率、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，又能使被阻燃材料保持良好的物理機(jī)械性能，不起霜、透明性好。反應(yīng)型含磷阻燃劑用量更少，可使材料的阻燃性能、阻燃持久性進(jìn)一步提高，而對(duì)材料本身的熱性能及力學(xué)性能等影響很小。能夠滿足日益嚴(yán)格的環(huán)保和行業(yè)需求。
反應(yīng)型含磷環(huán)氧樹(shù)脂阻燃劑的制備可以從改性環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚體和固化劑兩個(gè)方向來(lái)實(shí)現(xiàn)。本文分別從這兩個(gè)方面闡述了其研究現(xiàn)狀與進(jìn)展，并對(duì)其研究前景進(jìn)行了展望。
磷酸三苯酯(阻燃劑TPP)
包裝方式：凈重25KG/復(fù)合紙袋(內(nèi)襯黑色塑料袋)，一個(gè)小柜裝12.5噸。
本產(chǎn)品產(chǎn)量：100噸/月
發(fā)貨港口：上海港
價(jià)格報(bào)價(jià)有效期：15天
進(jìn)倉(cāng)時(shí)間：15天內(nèi)（商檢報(bào)關(guān)）
出口權(quán)限：本公司自營(yíng)進(jìn)出口權(quán)。
有機(jī)磷改性環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚體的制備，主要是通過(guò)將含磷的基團(tuán)與環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)，引入的反應(yīng)性含磷基團(tuán)可與胺類形成磷酰胺完成交聯(lián)固化過(guò)程;或者將已引入反應(yīng)性含磷活性基團(tuán)的樹(shù)脂預(yù)聚體，與環(huán)氧氯丙烷或環(huán)氧丙醇反應(yīng)，引入新的含磷結(jié)構(gòu)的環(huán)氧活性基團(tuán)。
環(huán)狀有機(jī)磷化合物DOPO(9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物)為英文名稱9，10-dihydro-9-oxa-10-phos-pha-phenanthrene-10-oxide的縮寫。
該化合物的P-O環(huán)狀結(jié)構(gòu)上有一個(gè)活潑氫，易與缺電子的碳形成新的化合物，因此，DOPO既可與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚體直接反應(yīng)制備含磷環(huán)氧樹(shù)脂，又能用來(lái)合成許多具有阻燃功能的含磷化合物。
DOPO與環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚體反應(yīng)。WangChun-shan等以雙酚A二縮水甘油醚(DGEBA)與DOPO反應(yīng)，得到了環(huán)氧當(dāng)量(EEW)為308g/eq的含磷環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚體，采用二氨基二苯基砜(DDS)或二氨基二苯基甲烷(DDM)作為固化劑，得到含磷熱固性環(huán)氧樹(shù)脂。固化了的環(huán)氧樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性隨磷含量的增加而降低，燃燒殘?zhí)柯蕜t隨磷含量的增加而升高。和其他含磷聚合物相比，此含磷環(huán)氧樹(shù)脂具有較高的熱穩(wěn)定性———雖然DOPO的引入降低了該材料交聯(lián)密度及剛性。
郝建薇等采用DOPO與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(E-51)反應(yīng)合成含磷阻燃環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)聚體，采用間苯二胺進(jìn)行固化，制備了反應(yīng)型含磷阻燃環(huán)氧樹(shù)脂。測(cè)試結(jié)果表明:當(dāng)磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時(shí)，LOI就可達(dá)到30·1。其熱穩(wěn)定性相對(duì)添加型的要高10~33℃左右，最大熱失重速率低于1·3%/℃，與純樹(shù)脂的熱失重速率2·27%/℃相比，降低了約43·6%。
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