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二異氰酸酯與擴鏈劑的比例

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-7-29 11:34:59
本文介紹二異氰酸酯與擴鏈劑的比例。

二異氰酸酯與擴鏈劑的比例實驗中,在聚氨酯的合成過程,減少擴鏈劑的用量,使過量的-NCO基團與聚合物鏈上的NHCO上的氫反應,從而產(chǎn)生支化點。

二異氰酸酯與擴鏈劑的比例實驗結(jié)果表明,減少擴鏈劑用量對聚氨酯的應力應變性能產(chǎn)生十分顯著的影響,小角激光光散射的研究表明,產(chǎn)品的亞微觀結(jié)構(gòu)是無定形的。

水性聚氨酯是水溶型、水分散型和水乳化型聚氨酯的統(tǒng)稱。自20世紀60年代工業(yè)化以來,水性聚氨酯以其優(yōu)良的性能和環(huán)境友好特性得以迅速發(fā)展。其在皮革涂飾、紡織涂層、玻璃纖維集束、涂料和粘合劑等領域的應用,也成為近年來研究的熱點。

水性聚氨酯材料主要由二異氰酸酯、大分子多元醇、親水性擴鏈劑、中和劑、后擴鏈劑等組成。生產(chǎn)PU分散體的一般工藝流程為:多元醇減壓蒸餾脫水后,加入多異氰酸酯,可選擇是否加入催化劑,80~85℃下反應到NCO達到理論值,加入親水性擴鏈劑,可選擇是否加入其他擴鏈劑以及丙酮等溶劑,保溫反應至NCO達到理論值后,降溫至45~50℃,加入中和劑,攪拌0.5~1 h,將產(chǎn)品高速分散于水中同時加入擴鏈劑進行擴鏈,均勻分散穩(wěn)定后,得到PU分散體產(chǎn)品。

在上述工藝中,親水性擴鏈劑的作用是在對端異氰酸酯基的聚氨酯預聚體進行擴鏈的同時,引入親水性基團。根據(jù)親水基團的類型,親水性擴鏈劑可分為陰離子型擴鏈劑、陽離子型擴鏈劑和非離子性擴鏈劑?,F(xiàn)在工業(yè)上最常用的是陰離子型擴鏈劑2,2-二羥甲基丙酸(DMPA)。

作為水性聚氨酯合成過程的重要組分,親水型擴鏈劑的種類、用量、加入方式等將直接影響PU分散體系及其涂膜的性能。本文將通過分析親水性擴鏈劑DMPA結(jié)構(gòu)和性質(zhì),解釋其對PU分散體性能的影響,并對比DMPA和DMBA兩種不同親水性擴鏈劑制得的PU分散體系。



4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)

MDBA是4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一種液體仲二胺,由于其中每個氨基上的氫原子被一個仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的 結(jié)合產(chǎn)生了許多獨特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內(nèi)增塑劑作用。 它與聚合物母體相連,既不會浸出,也不會析出。同時烷基增加了二胺的溶解性,使它幾 乎能與任何多元醇和多元胺混合。


對R2PET在哈克流變儀中與SMC進行反應共混,使R2PET擴鏈增黏,并與ADR的擴鏈效果比較。

合成擴鏈劑的擴鏈效果與市場上使用的擴鏈劑達到了相近的擴鏈水平,使R2PET的特性黏數(shù)提高了20%左右,達到了0157,羧基含量減少70%,使R2PET可以再次使用,達到了回收的目的。并且在特性黏數(shù)和羧基含量的指標均略超過了市售的擴鏈劑ADR。

DSC分析。將擴鏈后的PET與未加擴鏈劑的PET進行DSC分析比較。R2PET擴鏈前后其基本熱性能沒有較大變化。擴鏈反應對PET的固有性能影響較小,擴鏈后的R2PET可以進行再生產(chǎn)加工。

采用自由基懸浮聚合工藝成功地合成了環(huán)氧類擴鏈劑苯乙烯2SMC的共聚物(SMC),在單體配比中單體配比與SMC中EMC結(jié)構(gòu)單元的含量(質(zhì)量分數(shù))之間存在近似的線性關系。SMC用于回收PET擴鏈增粘,獲得了比較明顯的擴鏈效果,擴鏈后PET的特性黏數(shù)提高了20%左右,擴鏈效果略高于市售擴鏈劑ADR。

研究了擴鏈劑改性PBS后性能的變化,TDI和新型擴鏈劑ADR-4370均可以有效地改善PBS的加工性能,達到增黏效果,力學性能提高。ADR-4370含量在0.8%時改性效果最好,與TDI相比,無毒、無污染,可以推廣使用。

隨著PLA的加入,PBS的加工性能得到改善,拉伸強度提高,但沖擊強度降低,綜合考慮,PBS/PLA最佳配比為70:30。 (3)采用擴鏈后再共混和就地增容共混擴鏈兩種工藝進行共混,通過性能對比,就地增容共混擴鏈比擴鏈后再共混可以更好地提高共混合金的性能。

PLA對PBS熔體流動速率的影響。共混合金的MFR開始變化不大,這是因為少量的PLA分散在體系中,被PBS包裹,對體系的流動性影響不大;隨著PLA含量的增加,共混合金的MFR迅速下降,最后趨于穩(wěn)定,這是由于PLA的熔體黏度較高,從而使共混體系黏度增大,當PLA含量高于30%以后,其對體系黏度的影響減小,因此共混合金的MFR基本不變。

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