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二醇擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-3-6 15:25:31
聚氨酯RIM體系經(jīng)歷了三代變化:第一代聚氨酯RIM體系被稱之為傳統(tǒng)RIM體系。以聚醚多元醇和二醇擴鏈劑為基礎,在催化劑作用下與MDI基異氰酸酯反應生成聚氨酯。

聚醚多元醇和二醇擴鏈劑合成的第一代第一代聚氨酯RIM體系的特點是循環(huán)周期長、不易脫模且制件的熱穩(wěn)定性差等缺陷,嚴重限制了其在大規(guī)模生產(chǎn)制造中的應用;

第二代聚氨酯/聚脲RIM被稱制之為高速RIM體系。這種體系配方中,空間位阻的芳族二胺擴鏈劑替代了二醇擴鏈劑,然而催化劑仍然不可缺少,以便提高多元醇/異氰酸酯的高反應速度相等。聚氨酯/聚脲RIM彈性體是含氨基甲酸酯鍵和脲鍵的混合型材料,呈現(xiàn)內(nèi)脫模性差、加工循環(huán)周期較長和高溫尺寸穩(wěn)定性差等缺陷;

第三代RIM體系是在高速RIM體系中引入內(nèi)脫模劑(IMR),在增溶劑的作用下,硬脂酸鋅等內(nèi)脫模劑可很好地溶于樹脂混合物中。這從根本上改善RIM工藝技術(shù)的經(jīng)濟性,降低了總的循環(huán)周期,因此與片狀模塑料和工程熱塑料相比較,第三代RIM體系低的勞物費用和高的生產(chǎn)率大大地增加了RIM材料的競爭力;

第四代RIM體系是聚脲RIM,是端氨基氧化烯烴醚、胺擴鏈劑同MDI基異氰酸酯的反應產(chǎn)物。與前幾代相比較,該體系僅形成脲鍵,不需要使用催化劑,因此聚脲RIM彈性體材料物理性能優(yōu)異,加工性能得到改善。因此聚脲RIM材料的應用覆蓋面更廣,可用于制造車窗密封墊、保險杠、擋泥板、儀表板、輪罩和殼體板等制件。

聚醚酮亞胺是脂肪族聚醚多胺同低分子量脂肪酮的反應產(chǎn)物,它與對應的烯胺存在著互異構(gòu)平衡,因此在聚脲RIM材料引入聚醚酮亞胺與異氰酸酯的反應從亞氨基開始,形成脲鍵的同時還形成酰胺鍵,在生成的聚合物分子中脲鍵和酰胺鍵共存。

該試驗已經(jīng)在生產(chǎn)中得到應用,這種改性的最大的優(yōu)點是可調(diào)節(jié)反應的活性,聚醚酮亞胺與異氰酸酯的反應活性可被調(diào)劑到接近空間位阻芳族二胺擴鏈劑的反反應活性,因此聚脲/酰胺RIM提體系總的反應活性可使該RIM體系在普通RIM機上加工。然而反應仍然非常迅速,可使脫模時間低于15秒。

從硬度50邵A的彈性體到2070Mpa撓曲模量高彈性材料以及處于他們之間的任何制品都能由聚RIM材料制造,另外,使用聚醚三胺或聚醚二胺可制得高模量和低模量材料。



MDBA是4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,是一種液體仲二胺, 由于其中每個氨基上的氫原子被一個仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的 結(jié)合產(chǎn)生了許多獨特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內(nèi)增塑劑作用。 它與聚合物母體相連,既不會浸出,也不會析出。同時烷基增加了二胺的溶解性,使它幾乎能與任何多元醇和多元胺混合。


當今世界上對端氨基聚醚的合成及應用的研究,雖然多偏重于應用方面,但是,許多公司、研究機構(gòu)及個人都對端氨基聚醚的合成進行了深入細致的研究工作,并就端氨基聚醚的改性進行了多方面的研究。

然而,這些報道多以催化還原胺化作為合成的原則所代來的問題主要表現(xiàn)在反應所需的壓力、溫度較高,對設備要求高。從而為實驗室研究及工藝放大帶來相當大的難度,且生產(chǎn)為一些外國公司所控制,造成了目前價格偏高的局面。

但是隨著錦化聚氨酯開發(fā)中心即將開發(fā)出系列脂肪族端氨基聚醚,隨著工藝技術(shù)的成熟及生產(chǎn)的擴大,端氨基聚醚的價格將不會再成為制約SPUA技術(shù)發(fā)展的瓶頸,而端氨基聚醚應用范圍的擴大,有助于SPUA彈性體技術(shù)在我國的推廣普及,同時也將對我國的聚氨酯工業(yè)的發(fā)展產(chǎn)生極大的影響。

隨著各國對聚脲RIM技術(shù)開發(fā)研究的深入,目前已形成了各種聚脲RIM材料系列,例如Soectrim HT系列、RIMine –70 系列、Bayflex 系列和Elas2tolit系列等。但是由于聚脲RIM體系使用了高反應活性的伯胺或仲胺,才使RIM體系有可能不使用催化劑。

然而聚醚多胺反應速度,在RIM工藝過程中難以控制,因此聚脲RIM材料僅能在具有高輸送率的高壓RIM機上加工成型。

為改善聚脲RIM體系的高反應性缺陷,在聚脲RIM體系配方中引入了新型的高分子軟段—聚醚酮亞胺,研制出了新型RIM材料—Elastolit 聚脲/酰胺RIM彈性體。

文章版權(quán):張家港雅瑞化工有限公司

4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)  http://www.mctechserv.com