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二胺擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-2-13 13:51:00 |
二胺擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲因脲基的剛性結(jié)構(gòu)和極性比氨基甲酸酯更強(qiáng)，更容易產(chǎn)生氫鍵作用力和偶極力，因此其具有更高的機(jī)械強(qiáng)度和硬度。
二胺擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲核磁共振譜分析：以氘代氯仿ＣＤＣｌ３（ＦｌｕｋａＣｈｅｍｉｃａ，重氫含量不低于９９．８％）為溶劑，四甲基硅烷（ＴＭＳ）為內(nèi)標(biāo)，用ＡＶ－５００型超導(dǎo)核磁共振波譜儀對(duì)樣品結(jié)構(gòu)進(jìn)行１ＨＮＭＲ檢測(cè)。
二胺擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲ＤＳＣ分析：采用ＤＳＣ－７型差示掃描量熱儀，試樣為１０ｍｇ左右，升溫速率１０℃／ｍｉｎ，掃描范圍－２０～１００℃。第一次掃描時(shí)，樣品加熱到１００℃，在此溫度下保持５ｍｉｎ，然后冷卻到－２０℃；二次掃描時(shí)，樣品又加熱到１００℃，然后冷卻到－２０℃，以二次掃描數(shù)據(jù)為準(zhǔn)。
二胺擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲形狀記憶性能測(cè)試：將樣品制成統(tǒng)一的實(shí)驗(yàn)樣條，長(zhǎng)度為Ｌ０；將樣品條置于不同溫度的熱水中并將其長(zhǎng)度拉伸到Ｌ１，然后放在０℃的水中解除拉力，迅速冷卻固定形狀；保持此狀態(tài)５ｍｉｎ然后卸載，測(cè)量長(zhǎng)度Ｌ２；再把拉伸后的樣品條放入到Ｌ１時(shí)溫度的熱水中靜止８ｍｉｎ，測(cè)出樣品條的長(zhǎng)度為Ｌ３。
Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ的合成與結(jié)構(gòu)分析。端羥基（丙交酯－ｃｏ－對(duì)二氧己環(huán)酮）ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ因柔性聚二氧環(huán)己酮的引入，使得該大分子二醇的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Ｔｇ和柔性可在端羥基聚乳酸和端羥基聚對(duì)二氧環(huán)己酮之間自由調(diào)整，已被作為軟段用于形狀記憶聚氨酯脲的合成。
在Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ中，ＨＤＩ與擴(kuò)鏈劑ＰＰＺ構(gòu)成材料的硬段。ＨＤＩ的摩爾用量為大分子二醇ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ和ＰＰＺ的摩爾用量之和。本文合成了ＨＤＩ／ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ摩爾比分別為１．１、１．２、１．５的３種ＰＵＵ，分別記為Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ１．１、Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ１．２和Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ１．５。
為進(jìn)一步證明Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ的化學(xué)結(jié)構(gòu)，采集了ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ和Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ１．２的１ＨＮＭＲ譜圖。
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)
聚脲
降低凝膠反應(yīng)速度, 使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長(zhǎng)的凝膠速度可以改善與基層的粘著性、流動(dòng)性、涂層之間的結(jié)合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。
Ｆｉｇ２１ＨＮＭＲｓｐｅｃｔｒａｏｆＰ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ１．２ｃｏｍｐａｒｅｄｔｏＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ圖２（ａ）中，δ＝（１．４６～１．５７）×１０－６（ａ）和δ＝（５．１３～５．２２）×１０－６（ｂ）分別為聚乳酸鏈中ＣＨ３和ＣＨ的質(zhì)子吸收峰，其積分面積比接近３∶１；δ＝（４．３３～４．３６）×１０－６（ｄ）、δ＝（４．１８～４．２８）×１０－６（ｅ）和δ＝（３．７６～３．７７）×１０－６（ｃ）分別為ＰＤＯ鏈段中—ＣＯ—Ｏ—ＣＨ２—ＣＨ２—Ｏ—、—ＣＯ—ＣＨ２—Ｏ—和—ＣＯ—Ｏ—ＣＨ２—ＣＨ２—Ｏ—的質(zhì)子特征吸收峰。與ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ相比，Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ
增加了新的質(zhì)子特征吸收峰：其中δ＝３．４２×１０－６（ｊ）屬于擴(kuò)鏈劑哌嗪中ＣＨ２的特征峰，其積分面積記為Ｉｊ＝０．０７；δ＝１．２２×１０－６（ｈ）和δ＝１．３３×１０－６（ｇ）分別為ＨＤＩ單元中間４個(gè)—ＣＨ２—的質(zhì)子特征吸收峰，其總積分面積為Ｉｈｇ＝０．２７；δ＝３．１８×１０－６（ｉ）為ＨＤＩ單元中與—ＣＯ—ＮＨ—和—ＮＨ—ＣＯ—相連的—ＣＨ２—特征吸收峰，其積分面積為Ｉｉ＝０．１５。根據(jù)１ＨＮＭＲ譜圖，利用定量積分法可以計(jì)算原料的反應(yīng)轉(zhuǎn)化情況。
已知原料中ＨＤＩ與ＨＯ－Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＯＨ的摩爾比（ＨＤＩ／Ｄｉｏｌ）為１．２時(shí)，則ＨＤＩ／ＰＰＺ＝１．２／（１．２－１．０）＝６。根據(jù)圖２（ｂ），產(chǎn)物Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ１．２中ＨＤＩ單元與ＰＰＺ單元的摩爾比為：［（Ｉｈ＋Ｉｇ＋Ｉｉ）／６］／（Ｉｊ／４）＝［（０．２７＋０．１５）／６］／（０．０７／４）＝４，（Ｉｈ＋Ｉｇ）／Ｉｉ的比值接近于２。這充分表明Ｐ（ＬＡ－ｃｏ－ＰＤＯ）－ＰＰＺ－ＰＵＵ的成功合成。
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