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二胺擴(kuò)鏈劑改性效果的測(cè)試 二乙基甲苯二胺
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2016-8-19 12:14:37 |
二胺擴(kuò)鏈劑改性效果的測(cè)試：測(cè)試改性前后二胺活性的方法是測(cè)定其與異氰酸酯反應(yīng)的凝膠時(shí)間。凝膠時(shí)間是從指雙組分原料混合開(kāi)始計(jì)時(shí)，至混合物不再流動(dòng)時(shí)的時(shí)間。凝膠時(shí)間越長(zhǎng)說(shuō)明其反應(yīng)活性越小，凝膠時(shí)間越短說(shuō)明其反應(yīng)活性越大。實(shí)驗(yàn)前，需將待測(cè)樣品在25攝氏度放置8h以上。實(shí)驗(yàn)時(shí)，稱(chēng)取D-2000和擴(kuò)鏈劑共大約50g，放于250ml一次性塑料杯中，按-NCO/-NH=1。05用減量法稱(chēng)取適量MDI聚醚多元醇半預(yù)聚物加入上述塑料杯中，用調(diào)刀迅速攪拌混合物，在攪拌時(shí)即開(kāi)始計(jì)時(shí)，至混合物不再流動(dòng)時(shí)的時(shí)間即為凝膠時(shí)間。
二胺擴(kuò)鏈劑改性效果的測(cè)試：乙二胺與冰乙酸合成二乙酰乙二胺的反應(yīng)方程式如下 NH2(CH2)2NH2+2CH3COOH??H3CCOHN(CH2)2NHCOCH3+2H2O 實(shí)驗(yàn)得出最優(yōu)化的主要反應(yīng)條件:醋酸和乙二胺的摩爾比為1?1 25，反應(yīng)溫度為120攝氏度，反應(yīng)時(shí)間為3h。
二胺擴(kuò)鏈劑改性效果的測(cè)試：熔點(diǎn)的測(cè)定。根據(jù)上述主要反應(yīng)條件進(jìn)行多次重復(fù)性實(shí)驗(yàn)，對(duì)合成產(chǎn)物的熔程進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得其熔程為171~172攝氏度。合成產(chǎn)物的熔程比較穩(wěn)定，變化幅度不大，可以確定合成產(chǎn)物的純度較高。
二胺擴(kuò)鏈劑改性效果的測(cè)試：紅外光譜分析。合成產(chǎn)物的紅外光譜圖可以看到，在1652cm-1 左右處有很強(qiáng)的吸收峰，對(duì)應(yīng)C=O的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶;在3292cm-1 處的譜帶是游離的N-H的伸縮振動(dòng)，3087cm-1 處的譜帶是形成氫鍵而締合的N-H的伸縮振動(dòng)，均成單峰，說(shuō)明為仲酰胺;1556cm-1 處的譜帶是N-H的彎曲振動(dòng)，強(qiáng)度大，非常特征，即酰胺帶;1289cm-1 處的譜帶是C-N的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶。根據(jù)這些特征峰的存在，可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，符合預(yù)期的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
二胺擴(kuò)鏈劑改性效果的測(cè)試：氮含量的測(cè)定。測(cè)得合成產(chǎn)物的氮為19。39%，乙二胺與冰乙酸反應(yīng)可能有如下3種產(chǎn)物，其化學(xué)式分別為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2N(COCH3)2，其理論氮含量分別為19。44%，15。05%，12。28%。而實(shí)測(cè)值為19。39%，與19。44%接近，所以可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3。
二乙基甲苯二胺(DETDA)是聚氨酯彈性體以及環(huán)氧樹(shù)脂的芳香族二胺固化劑，用于澆注、涂料、RIM及膠黏劑，也是聚氨酯及聚脲彈性體的擴(kuò)鏈劑。
二胺擴(kuò)鏈劑改性效果的測(cè)試：核磁共振氫譜分析。采用1 H-NMR對(duì)合成產(chǎn)物進(jìn)行表征。乙二胺?；男院蟮馁|(zhì)子共振吸收峰均出現(xiàn)。在化學(xué)位移=3。10處(s，4H)，為原乙二胺兩個(gè)亞甲基的氫吸收峰，在=1。78處(s，6H)，為乙酰基上兩個(gè)甲基氫的吸收峰，-NH-的活潑氫峰與D2O峰在=4。65處重疊。1 H核磁共振譜圖分析的結(jié)果進(jìn)一步證明，合成產(chǎn)物為二乙酰乙二胺，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為CH3OCHNCH2CH2NHCOCH3
二胺擴(kuò)鏈劑改性效果的測(cè)試：擴(kuò)鏈劑反應(yīng)活性的測(cè)定。擴(kuò)鏈劑的種類(lèi)不同，其活性也有很大區(qū)別，選擇適當(dāng)?shù)臄U(kuò)鏈劑可以控制凝膠時(shí)間。本體系采用的是二胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑，一般來(lái)說(shuō)如果擴(kuò)鏈劑的胺基接在吸電子基團(tuán)上，則其容易給出活性H+ ，這一類(lèi)擴(kuò)鏈劑 就相對(duì)活潑;如果胺基接在富電子基團(tuán)上則對(duì)胺基上H+ 的穩(wěn)定性有利，因此會(huì)減弱二胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑的活性。擴(kuò)鏈劑的活性與整個(gè)二胺的分子結(jié)構(gòu)及空間位阻等因素也有一定的關(guān)系。按照D-2000擴(kuò)鏈劑=7?3(質(zhì)量比)，NCO指數(shù)為1。05，算得藥品用量，測(cè)得乙二胺擴(kuò)鏈劑體系的凝膠時(shí)間為4。6s，而在相同情況下，用二乙酰乙二胺擴(kuò)鏈的聚脲的凝膠時(shí)間為53s。這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用二乙酰乙二胺作擴(kuò)鏈劑，可大大降低聚脲的反應(yīng)速率，延長(zhǎng)凝膠時(shí)間。乙二胺分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單空間位阻小，胺基上的H+ 活性很大，而改性的新擴(kuò)鏈劑二乙酰乙二胺，在結(jié)構(gòu)上以-COCH3取代了原結(jié)構(gòu)上的活潑H原子，增加了位阻效應(yīng)，且-COCH3為供電子基團(tuán)，從而降低了其反應(yīng)活性，延長(zhǎng)了凝膠時(shí)間。
二胺擴(kuò)鏈劑改性效果的測(cè)試：通過(guò)?；椒▽⒁叶放c冰乙酸反應(yīng)生成新型位阻型酰胺擴(kuò)鏈劑的二乙酰乙二胺，并通過(guò)對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行熔點(diǎn)、紅外、氮含量和核磁氫譜分析確定了產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)，斷定該產(chǎn)品就是二乙酰乙二胺，在結(jié)構(gòu)上兩個(gè)-COCH3取代了原結(jié)構(gòu)上的兩個(gè)活潑H原子。效果測(cè)試顯示出改性后的酰胺擴(kuò)鏈劑能顯著降低聚脲合成反應(yīng)活性。
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