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多功能抗氧劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-1-8 15:39:41 |
多功能抗氧劑一直備受人們的關(guān)注。多功能抗氧劑的研究是為了提高抗氧劑的效果，在合成時(shí)制成多種官能團(tuán)集于一體的抗氧劑，如酚胺結(jié)構(gòu)的抗氧劑有優(yōu)異的抗氧化性能；含酚-硫磷酸鹽和酚-二硫代氨基甲酸鹽抗氧劑兼具自由基清除劑和過(guò)氧化物分解劑的功能，抗氧化效果明顯。
一些有機(jī)鉬化合物也具有減摩、抗磨及抗氧等多種功效。最近研究者們關(guān)注較多的將抗氧化官能團(tuán)引入雜環(huán)類化合物中，能獲得抗氧化、抗腐蝕、極壓、抗磨性能都比較好的多功能抗氧劑。
對(duì)工程塑料加工來(lái)說(shuō)，抗氧劑可以防止某些聚合物（如ABS等）加工過(guò)程中的熱氧化降解，使其成型加工能順利進(jìn)行。抗氧劑的添加量—般只有0.1-0.5份。
理想抗氧劑應(yīng)具備以下條件：應(yīng)具有高的抗氧化能力；與樹脂的相容性好，不析出；加工性能良好，在高聚物的加工溫度下不揮發(fā)、不分解；耐抽出性好，不溶于水和油中；本身顏色最好為無(wú)色或淺色，以不污染制品；無(wú)毒或低毒；價(jià)格低廉。
事實(shí)上，任何一種抗氧劑都不能完全滿足這些條件，因此，實(shí)際使用中常根據(jù)工程塑料的種類、用途和加工方法，利用各種助劑之長(zhǎng)，配合使用，以生產(chǎn)協(xié)同效應(yīng)。
使用斷鏈?zhǔn)娇寡鮿┑木酆衔锏姆€(wěn)定性。對(duì)抗氧劑干預(yù)鏈反應(yīng)活性種反映機(jī)理，即段鏈?zhǔn)绞┲鳈C(jī)理（CB-D）和段鏈?zhǔn)绞荏w機(jī)理（CB-A）。
CB-D機(jī)理的典型是過(guò)氧化自由基團(tuán)與抑制劑如酚類，其次是芳香胺類之間的反應(yīng)。從抑制劑AH中生出來(lái)的自由基可以按反應(yīng)式那樣消滅一個(gè)過(guò)氧化物基團(tuán)PO2。
使用預(yù)抗氧劑的高聚物的穩(wěn)定性。預(yù)防性或助抗氧劑可分解氫過(guò)氧化物，而不形成自由基中間產(chǎn)物，因此，它們可防止由氫過(guò)氧化物分解為自由基是所導(dǎo)致的鏈的支化。
抗氧劑之間的協(xié)同作用。一個(gè)十分有名的例子就是雙肉桂?；虼p丙酸脂（DLTDP）或是雙硬脂?；虼p丙酸脂（DSTDP）與有空間位阻的酚類，在某些高聚物熱穩(wěn)定性方面的應(yīng)用。另一個(gè)有關(guān)協(xié)同作用的很重要的例子，是在提高聚烯類的熔體穩(wěn)定性時(shí)，見(jiàn)有空間位阻的酚類與亞磷酸脂復(fù)合作用。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)生產(chǎn)工藝
1.三氯氧磷直接法(又稱熱法) 苯酚以吡啶和無(wú)水苯為溶劑，在不超過(guò)10℃的溫度下，緩緩加入氧氯化磷，然后在回流溫度下，反應(yīng)3～4h。冷卻至室溫后，反應(yīng)物經(jīng)水洗回收吡啶，離心脫水后，再用干燥的硫酸鈉脫水，過(guò)濾除去硫酸鈉。最后先常壓蒸餾回收苯，再減壓蒸餾，收集243～245℃(1.47kPa)的餾分，經(jīng)冷卻、結(jié)晶、粉碎即為成品。
2.苯酚熔融后，攪拌下在25℃下滴加三氯化磷，生成亞磷酸三苯酯；然后升溫至70℃通入氯氣，生成二氯代磷酸三苯酯；再于50℃加水水解，生成磷酸三苯酯。最后水解產(chǎn)物用5%純堿水溶液進(jìn)行中和、水洗、蒸發(fā)和減壓蒸餾，收集243～245℃(1.47kPa)的餾分，冷卻、結(jié)晶、粉碎、包裝即為成品。
亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑，用于聚氯乙烯制品中作螯合劑。
抗氧劑的研究方向已轉(zhuǎn)向開(kāi)發(fā)高效多能的助劑產(chǎn)品和反應(yīng)型抗氧劑?？寡鮿〣HT，能抑制或延緩塑料或橡膠的氧化降解而延長(zhǎng)使用壽命?？寡鮿〣HT能防止?jié)櫥?、燃料油的酸值或粘度的上升?br />
五價(jià)磷含氧酸的鹽類，包括正磷酸鹽、焦磷酸鹽和偏磷酸鹽，通常指正磷酸鹽。
正磷酸是三元酸，有三種正磷酸鹽：磷酸二氫鹽 ,又稱一代磷酸鹽,都溶于水;磷酸氫鹽，又稱二代磷酸鹽；正磷酸鹽 ，又稱三代磷酸鹽。后二者除鈉、鉀、銨鹽外一般不溶于水。M除為一價(jià)金屬外，也可以是其他價(jià)態(tài)的金屬。磷酸二氫鈉用于控制溶液的氫離子濃度；磷酸氫二鈉用于水處理，作為多價(jià)金屬的沉淀劑；磷酸三鈉用于制造肥皂和洗滌劑。
在酸性溶液下磷酸官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)式。在堿性的溶液下，該官能團(tuán)會(huì)釋放兩個(gè)氫原子，并離化磷酸鹽帶有-2的形式電荷。磷酸鹽離子是一個(gè)多原子的離子，它包含一個(gè)磷原子，并由四個(gè)氧原子所包圍，形成一個(gè)正四面體。磷酸鹽離子帶有-3的形式電荷，且是磷酸氫鹽離子的共軛堿；磷酸氫鹽離子則是磷酸二氫鹽離子的共軛堿；而磷酸二氫鹽離子又是磷酸的共軛堿。它是一個(gè)超價(jià)分子（磷原子在其價(jià)殼層有著10個(gè)電子）。磷酸鹽亦是一個(gè)有機(jī)磷化合物，其化學(xué)式為OP(OR)3。
除了一些堿金屬外，大部份磷酸鹽，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，都是不可溶于水的。
在稀釋的水溶液中，磷酸鹽以四種形式存在。在強(qiáng)堿環(huán)境下，磷酸鹽離子會(huì)較多；而在弱堿的環(huán)境下，磷酸氫鹽離子則較多。在弱酸的環(huán)境下，磷酸二氫鹽離子較為普遍；而在強(qiáng)酸的環(huán)境下，則水溶的磷酸是主要存在的形式。
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