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多酯類與尼龍阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2016-10-7 17:43:19 |
應(yīng)用于多酯類與尼龍阻燃劑要求優(yōu)異的熱穩(wěn)定性及不起霜，而很多磷系阻燃劑熱穩(wěn)定性都不能滿足要求。經(jīng)過改性，現(xiàn)在市場上常用磷系阻燃劑為紅磷、磷酸酯和膦酸酯類、磷氮類阻燃劑。無機磷系阻燃劑中，紅磷作為一種有效用于多酯類與尼龍阻燃劑，逐漸成為研究的熱點。
大多數(shù)磷化合物在高處理溫度(大約在280 oC)的熱穩(wěn)定性不好，易分解，不能發(fā)揮作用，而紅磷在尼龍6．6中很有效。但是紅磷并不能直接應(yīng)用，這是由于紅磷降低了尼龍的熱解溫度，使點燃溫度升高；易吸潮，放出磷化氫氣體，與高分子材料相容性差。微膠囊化紅磷阻燃劑降低了紅磷的活性，解決了相容性，從而使紅磷在多酯類與尼龍阻燃劑應(yīng)用中發(fā)揮了重要的作用。
有機磷系阻燃劑中，常用的是磷酸酯和膦酸酯類。例如：9，10一二氫_9一乙二酸一lO一磷雜菲一1O一氧化物(DOPO)與衣康酸的加合物是商品阻燃劑的活性成分，常作為共反應(yīng)劑用于聚酯纖維¨引。在PET纖維中以低裝填量(0．3％ 一0．65％ )的阻燃效果好。含磷PET的阻燃劑很容易出現(xiàn)熔滴現(xiàn)象，可能是在燃燒中氧化降解產(chǎn)生的聚磷酸所導(dǎo)致。氧氮化磷(PON) 是另一種在尼龍中有效的磷氮類阻燃劑。
磷氮氧化合物可在多酯類化合物中與三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺氰尿酸酯、多磷酸銨、二乙基次膦酸鈣u 聯(lián)合使用。含30％ 的(PON) 可使PA 6的LOI值由22增至32，能促進PA 6的深度成炭。(PON) 和Fe203結(jié)合阻燃PA 6在uL 94試驗中能達到UL 94V-0級。P：S 與雙氰氨的縮合產(chǎn)物是(PON) 的含硫類似物，其效果好于(PON) 。(PON) 是很好的焦化劑。
用Fe O替換5％(PON) 可以改善焦化。另一種(PON) 的阻燃模式是當(dāng)燃燒時在聚合物表面它可得到少量的熔化玻璃。2．4 環(huán)氧樹脂阻燃劑環(huán)氧樹脂的磷系阻燃劑大多是通過在環(huán)氧樹脂的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中摻人含磷物質(zhì)得到的。
磷酸三苯酯(阻燃劑TPP)
Cas號：115-86-6
海關(guān)編碼HS：29199000
產(chǎn)品最重要的指標(biāo)：白色片狀結(jié)晶體，含量≥99%，熔點≥48℃，酸值≤0.1，游離酚≤0.1%
退稅：目前磷酸三苯酯阻燃劑TPP退稅為9%
原材料：以三氯氧磷、三氯化磷、苯酚。
屬于幾類危險品：以9類危險品出口。
添加型阻燃劑是通過物理的方法引人到聚合物中，但是相容性差，阻燃效果不持久；反應(yīng)型阻燃劑是將含磷阻燃單體與高聚物單體進行共聚，將阻燃基團導(dǎo)人高分子鏈或側(cè)鏈，以共價鍵結(jié)合起來的本體阻燃聚合物，這樣得到的樹脂既可有持久的阻燃效果，又能保持樹脂原有的熱學(xué)性質(zhì)和力學(xué)性能等。
反應(yīng)型阻燃劑可以通過含有羥基的磷化合物與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，直接將有機磷基團引入環(huán)氧樹脂體系的樹脂L1引，例如DGEBA／DDS樹脂，用磷酸二烷基酯進行化學(xué)改性，得到反應(yīng)性的預(yù)聚體，使用胺類固化劑交聯(lián)后，可獲得良好的阻燃性能，LOI可達到32。與添加型的磷酸三烷基酯相比，反應(yīng)型的效果更好。Tokly等對多羥基苯酚進行選擇性磷酸化合成了一系列的反應(yīng)型阻燃劑，將這些阻燃單體與環(huán)氧樹脂反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)LOI值得到大大提高，是環(huán)氧樹脂很有效的阻燃劑。
無鹵磷系阻燃劑Fyrol PMP通過插入到磷酸酯基團之中來固化環(huán)氧樹脂，大大提高了聚合物的阻燃特性。Fyrol PMP是一種具有固化劑特性的新型有機磷阻燃劑[1 ]，在室溫下，是半固體狀態(tài)，熔點為45—55 cI=。此產(chǎn)品富含磷(17．5％)，熱穩(wěn)定性好。通過在氮氣中進行熱重分析測量得到只有>300℃ 它才出現(xiàn)質(zhì)量損失。在印制線路板方面，F(xiàn)yrol PMP是TBBA一種很好的替代品。這是因為Fyrol PMP的加工性更好、功能更好，且性能與DOPO相當(dāng)。
也可通過合成分子結(jié)構(gòu)中含磷的環(huán)氧單體或固化劑得到含磷環(huán)氧樹脂。這樣得到高磷含量的樹脂，其聚合物的阻燃性能很高。Liu等用苯甲基二氯化磷與2，3一環(huán)氧一1一丙醇反應(yīng)生成含磷環(huán)氧樹脂--(縮水甘油醚)苯基氧化膦(BGPPO)，BGPPO對含有氨基的固化劑有很強的反應(yīng)性能。
當(dāng)BGPPO分別與4，4一二氨基二苯基甲烷(DDM)、4，4一二氨基二苯砜(DDS)和雙氰胺(DICY)反應(yīng)時，反應(yīng)活性順序為DDM>DICY>DDS，在反應(yīng)過程中，含磷環(huán)氧樹脂表現(xiàn)出很低的熱失重和高成炭率，LOI也得到了較大提高，因此BGPPO是一種很有效的阻燃劑。
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