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端異氰酸聚合物擴鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國內國際部經理 ) 發(fā)布時間：2017-4-2 11:30:22 |
PIA由聚乳酸、丙交酯或乙交酯縮聚而來，這些單體中的羧基、酯基易與羥基、氨基等基團產生縮合反應，因此在PLA的制備中添加含有這些官能的單體發(fā)生反應即可得到PLA衍生物。
李甜甜等使用熔融共聚合法將LA與1，3-PBO直接熔融縮聚，得到了端羥基PLA預聚物，然后借鑒前期研究者利用異氰酸酯擴鏈的做法將該預聚物擴鏈，該研究預先將聚乙二醇(PEG)與六亞甲基二異氰酸酯(HDI)縮合作為端異氰酸聚合物擴鏈劑。
端異氰酸聚合物擴鏈劑擴鏈后預聚物分子量，拉伸強度增大，同時由于PEG鏈段的引入分子鏈柔性增大，測試表明其結晶度也降低了，端異氰酸聚合物擴鏈劑擴鏈后的產物的柔韌性進一步增加。
近期葡萄牙的Moura I等利用EVA與PLA反應性擠出制備了接枝共聚物EVA-g-PLA。該研究便是利用他們之間的酯交換反應進行接枝的，其中PLA作為支鏈。測試表明隨著擠出物中EV艮礦PLA含量的增加，復合物的性能增加，尤其是生物降解能力。
隨著發(fā)生化學作用的組分分子的增大，通過化學鍵的作用共聚物逐漸形成高聚物合金，高聚物合金在材料改性和應用領域占有舉足輕重的地位，目前聚乳酸化學改性的研究仍在繼續(xù)。
隨著社會經濟的發(fā)展，每年塑料的生產與使用量巨大。根據米蘭尼奧特雷斯公司發(fā)布的統(tǒng)計數據，近年全球塑料的年生產量已突破2．2億噸?，每年約產生8000萬噸的塑料廢棄物舊J。而這些絕大多數是非可降解的塑料，對環(huán)境污染嚴重。因此開發(fā)和生產環(huán)境友好型的生物可降毹塑料成為解決當前白色污染問題的策略之一。
4,4'-雙仲丁氨基三苯基甲烷(MDBA)產品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物。
軟泡：大塊泡沫 - 在標準的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數情況下,這些優(yōu)點在降低泡沫密度得以實現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應用中已經證實,加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以優(yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時間。
硬泡：聚氨酯硬泡 – 在有水或無水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩(wěn)定性,同時降低易脆性,提高閉孔率,降低導熱系數。聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體：涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當的催化劑共熟化劑,可以生產用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預聚物的熟化,以生產一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長釜中壽命,從而生產用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
近年來，由于人們環(huán)保意識的不斷提，生物降解塑料的市場需求量增長速度加快，根據美國BCC公司的研究報告，全球生物可降解塑料的年均增長率為17．3％，市場前景廣闊。因此分析和研究生物降解材料具有重要意義，其中之一為聚乳酸，其產品相對而言已經比較成熟了。
聚乳酸是一種新型可生物降解材料。是以農作物發(fā)酵產物L-乳酸為單體聚合而成的一類聚合物，具有優(yōu)異的可降解性能，使其生產和使用納入自然界的循環(huán)系統(tǒng)，而不會給環(huán)境帶來負面的影響。近10年來，發(fā)展迅速。
雖然聚乳酸已吸引了全球的眼球，但聚乳酸的性價比低于石油基樹脂是制約聚乳酸產業(yè)發(fā)展的關鍵因素，而且聚乳酸的耐熱性、抗沖擊性能較差，限制了其應用。
聚乳酸最大的特點是生物可降解，使用后能被自然界中微生物完全降解，最終生成二氧化碳和水，不污染環(huán)境；傳統(tǒng)生物可降解塑料的強度、透明度及對氣候變化的抵抗能力皆不如一般的塑料；相容性良好； 機械性能及物理性能良好。
聚乳酸中有大量的酯鍵、親水性差，降低了它與其它物質的生物相容性；聚合所得產物的相對分子量分布過寬，,聚乳酸本身為線型聚合物，這都使聚乳酸材料的強度往往不能滿足要求脆性高，抗沖擊性差；降解周期難以控制；價格太貴,乳酸價格以及聚合工藝決定了PLA的成本較高。這都促使人們對聚乳酸的改性展開深入的研究。
由精制的丙交酯，在催化劑的作用下開環(huán)聚合制得較高分子量的聚乳酸：開環(huán)聚合易于控制、工藝成熟，并且合成出的聚乳酸分子量可以高達上百萬，是目前合成聚乳酸的主要工業(yè)化生產路線。但這種合成方法的缺點是丙交酯作為反應中間產物需要用一定的有機溶劑不斷結晶提純、干燥，從而造成該方法操作復雜、工藝流程長、生產成本高，無法與通用塑料相競爭，影響聚乳酸及其衍生物產品的使用與推廣。
直接縮聚法是通過乳酸單體間的相互脫水、酯化，逐步縮合生成聚乳酸。這種合成方法由于生產成本低、工藝過程簡單、產量高等優(yōu)點，受到越來越多的關注。但由于在乳酸的直接縮聚中存在丙交酯、水、聚酯以及乳酸等的平衡，使得反應得到的聚乳酸分子量較低。目前，還很難實現(xiàn)乳酸直接合成聚乳酸的工業(yè)化生產。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
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