|
|
|
疊氮固化劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-6-28 20:41:53 |
盧先明等合成了疊氮固化劑（ＨＡＰ）。研究表明，在疊氮固化劑中引入強(qiáng)極性的氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)后，疊氮固化劑固化后的聚氨酯彈性體的力學(xué)性能有很大提高。
含酰亞胺結(jié)構(gòu)的固化劑含酰亞胺結(jié)構(gòu)的化合物具有較高的耐熱性能，將這類化合物作為固化劑引入環(huán)氧樹脂體系，可以有效地改善環(huán)氧樹脂固化物的耐熱性。
ＷｕＷａｎｌｕｎｇ等利用鄰苯二甲酰亞胺發(fā)生的硝化反應(yīng)制得４－硝基鄰苯二甲酰亞胺（ＮＰＨ），再通過ＮＰＨ的水合作用制得１種簡單的酰亞胺化合物（ＡＰＨ）。
他們研究了ＡＰＨ用于含磷酚醛樹脂的固化反應(yīng)。ＡＰＨ樹脂體系具有較高的熱穩(wěn)定性和Ｔｇ，其在氮氣及空氣中的熱分解溫度分別為３２８℃、３１５℃，Ｔｇ為１４１℃，且ＡＰＨ體系的介電常數(shù)低于ＤＤＭ和ＤＤＳ２種固化體系。
ＰｏｏｊａＳｈａｒｍａ等用１，４，５，８－萘四酸二酐（Ｎ）和４，４′－氧二酞酸酐（Ｏ）分別與４，４′－二氨基二苯醚（Ｅ）、４，４′－二氨基二苯甲烷（Ｍ）、４，４′－二氨基二苯砜（Ｓ）反應(yīng)，制得６種酰亞胺結(jié)構(gòu)的化合物，分別是ＯＳ／ＮＳ、ＯＭ／ＮＭ和ＯＥ／ＮＥ，（結(jié)構(gòu)式見式１９），產(chǎn)物用于ＤＧＥＢＡ的固化研究。實驗表明，８００℃下ＥＮＳ體系有最高的殘?zhí)柯?，為３５．２％；最高的ＬＯＩ值，為３１．６％；最高的Ｔｇ值，為１９４．３℃?br />
ＧｕｏＦｅｉ等通過４，４′－二甲氧基甲基聯(lián)苯和Ｎ－（４－羥基苯）－馬來酰亞胺的聚合反應(yīng)合成了新型的固化劑ＭＩＢＰ。
通過ＧＰＣ測試，分子量分布指數(shù)為１．４１。相比傳統(tǒng)的固化劑，ＭＩＢＰ固化后的ＣＮＥ體系具有更高的Ｔｇ為１５５℃，體系在氮氣和空氣下的１０％熱失重溫度分別為４００℃和４０８℃，顯示了很好的熱穩(wěn)定性，在８００℃下的殘?zhí)柯蕿椋矗矗担?，這些優(yōu)異的熱性能因ＭＩＢＰ中馬來酰亞胺和聯(lián)苯基團(tuán)的引入。
ＬｉｕＸｉａｏｑｉｎｇ等合成了２種含有酰亞胺結(jié)構(gòu)的松香二酸衍生物（ＲＭＩＤ和Ｄ－ＲＭＩＤ）。當(dāng)將這２種化合物用于ＤＥＲ６２２４環(huán)氧樹脂的固化研究時發(fā)現(xiàn)（結(jié)構(gòu)式見式２１），相比ＮＣＰＴ固化體系，ＲＭＩＤ和Ｄ－ＲＭＩＤ體系在Ｔｇ、拉伸性能、彈性模量和熱穩(wěn)定性等方面都有明顯提高，顯示出很好的應(yīng)用價值。
二乙基甲苯二胺(DETDA)是隨著聚氨酯的發(fā)展,于80年代初工業(yè)化并大量使用的一種位阻芳香二胺擴(kuò)鏈劑,為低粘度、無毒、無味的液體。用于聚氨酯中,可提高制品強(qiáng)度和耐水解性,使制品生產(chǎn)率大大提高,并使大尺寸、結(jié)構(gòu)復(fù)雜的聚氨酯制品工業(yè)化成為可能。detda與異氰酸醋較快的反應(yīng)速度還特別適用于無溶劑、快固型涂料。此外,還可作為環(huán)氧、醇酸樹脂固化劑,橡膠油類抗氧劑、染料、農(nóng)藥中間體,是一種很有前途的化工新產(chǎn)品。
ＬｉｕＪｉａ等通過Ｎ－（４－羥基苯）－馬來酰亞胺和二環(huán)戊二烯（ＤＣＰＤ）的自由基聚合，合成了ｐｏｌｙ（ＨＰＭ－ＣＯ－ＤＣＰＤ），（結(jié)構(gòu)式見式２２），該聚合物可用于ＣＮＥ的固化。相比以ＰＮ／ＣＮＥ體系，ＨＰＭ－ＣＯ－ＤＣＰＤ／ＣＮＥ體系顯示了較高的殘?zhí)柯剩ǎ福埃啊鏆執(zhí)柯蕿椋玻梗担ィ?，更好的熱穩(wěn)定性（氮氣下１０％熱失重溫度為３６０℃左右）和更低的吸水性。
胺類固化劑作為環(huán)氧樹脂固化劑中最重要的一類，其性能在很大程度上決定了環(huán)氧樹脂的使用性能。綜合對當(dāng)前胺類固化劑的評述以及其發(fā)展趨勢，我們認(rèn)為開發(fā)具有用量少、使用方便和多功能化的新型胺類固化劑具有重要的理論研究意義和實際應(yīng)用價值。
電學(xué)性能分析環(huán)氧樹脂和芳香胺發(fā)生固化交聯(lián)反應(yīng)時，首先是芳胺分子中伯胺上面的活潑氫和環(huán)氧樹脂發(fā)生反應(yīng)，本身生成仲胺，再進(jìn)一步反應(yīng)生成叔胺，最后形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
由固化機(jī)理可以看出，當(dāng)環(huán)氧樹脂和胺類發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的過程中，環(huán)氧基開環(huán)產(chǎn)生了二次羥基，使得固化體系的極性增強(qiáng)，這在一定程度上造成固化物的介電性能下降。
DDM和MOCA以及DEDDM的介電性能幾乎一樣，細(xì)微的差異可能是不同體系的固化程度不同;由于DDS的反應(yīng)活性比較弱，需要在高溫長時間下才能固化完全，目前的實驗條件可能不足于使該體系固化完全，所以DK和Df相對偏高。
Ethacure100固化劑由于結(jié)構(gòu)不對稱，反應(yīng)過程中的位阻過大，使得固化交聯(lián)密度不夠高，分子鏈段運動阻力小，偶極子位移極化和轉(zhuǎn)向極化容易，因而Dk和Df偏高。通過171?和室溫條件下的凝膠化實驗表明，Ethacure100的反應(yīng)活性適中，而且一周內(nèi)的貯存穩(wěn)定性較好;常溫下成液態(tài)，和其它樹脂的相容性好、使用方便，因而有望在覆銅板行業(yè)大量使用。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
二乙基甲苯二胺(DETDA) http://www.mctechserv.com
|
|
固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
