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電位滴定法測定聚氨酯用溴系阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-12-2 11:47:56 |
氧瓶燃燒–電位滴定法測定聚氨酯用溴系阻燃劑中溴含量是一種快速、準(zhǔn)確、靈敏的化學(xué)分析方法，只要樣品處理方法正確，滴定過程盡量減小影響測量結(jié)果準(zhǔn)確性的各種因素，其測量結(jié)果的精度和準(zhǔn)確度大大優(yōu)于傳統(tǒng)的容量分析法。
隨著電位滴定分析儀器技術(shù)的發(fā)展，電位滴定法測定聚氨酯用溴系阻燃劑中溴含量自動化程度越來越高，測量過程向著快速、靈敏、準(zhǔn)確方向發(fā)展；隨著儀器靈敏度的提高，儀器本身的測量誤差對測量結(jié)果的影響也越來越小。
因此保障電位滴定法測定聚氨酯用溴系阻燃劑中溴含量測量結(jié)果準(zhǔn)確性的重要因素越來越多地體現(xiàn)在樣品前處理過程中，針對不同的測量樣品采用準(zhǔn)確、可靠的樣品前處理方法，成為保證測量結(jié)果準(zhǔn)確可靠的重要工作。
溴系阻燃劑中溴離子被完全分解吸收，吸收液用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液以電位滴定法進行測定。試驗證明，吸收溶液的pH值也會影響測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。
當(dāng)pH≥1.15時，往往造成待測組分測量結(jié)果偏低；當(dāng)pH≤0.95時，往往造成待測組分測量結(jié)果偏高。因此為了保證測量結(jié)果的準(zhǔn)確可靠，吸收溶的pH值應(yīng)嚴(yán)格控制在0.98～1.10之間。2電位滴定參數(shù)的影響全自動電位滴定儀測定溴含量時，加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的方式宜選用DET動態(tài)等當(dāng)點滴定模式，其硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的添加量為可變。此模式滴定曲線平坦部分加液量較大，終點附近采用小加液量。
該種加入方式的優(yōu)點為快速、可靠。若滴定時等當(dāng)點附近的最小體積加入量太小，則體積增加量越小，導(dǎo)致滴定曲線反應(yīng)的信息越多，出現(xiàn)一些多余的終點，會過度滴定導(dǎo)致準(zhǔn)確性較差，此時需增加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的最小加入量；若硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液最小加入量太大，會導(dǎo)致曲線過于陡峭或越過等當(dāng)點，此時需要減小硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的最小加入量，使其不超過滴定管體積的1%；若滴定時間較長，應(yīng)增加最小加入量或減少測量點密度值。
測定溴離子時硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液最小加液量一般為10.0μL，測量點密度值為4。電位滴定參數(shù)的變化最直接地體現(xiàn)在滴定曲線的變化上，因此必須根據(jù)變化了的條件對硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的最小加入量進行調(diào)整，以保證測量結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)生產(chǎn)工藝有以下步驟：
(1)以三氯氧磷和環(huán)氧氯丙烷為原料，在AlCl3的催化作用下得到磷酸三(2，3-二氯丙基)酯混合液。
(2)混合液中加入堿液堿洗至中性，靜止分層，除去水層；將油層水洗后再次靜止分層，去除水層，將油層蒸餾后得液體磷酸三(2，3-二氯丙基)酯，再在其 中通入氮氣進行提純。本工藝的制備工藝簡單，制出的磷酸三(2，3-二氯丙基)酯與現(xiàn)有生產(chǎn)工藝相比純度高，其質(zhì)量檢測結(jié)果明顯優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)中的生產(chǎn)工藝 制出的磷酸三(2，3-二氯丙基)酯。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)主要用于軟硬聚氨酯泡沫,環(huán)氯樹酯,聚本乙烯,醋酸纖維素,乙基纖維素樹脂和酚醛塑料,及槍式泡沫填縫劑的生產(chǎn).特別推薦用剛性聚氨酯泡沫中具有優(yōu)良的熱導(dǎo)及水解穩(wěn)定性,特別適用于ASTM84(II),用于化合物聚氨酯泡沫和不飽和樹酯及酚醛塑料在低溫時具有低粘性.通常還與三氧二銻配合使用,以提高阻燃效率.
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)是用于條狀﹑快狀泡沫生產(chǎn)中的火焰阻燃劑.它是一種成本低廉的火焰阻燃劑,且具有良好的穩(wěn)定性.用于阻燃聚氨酯泡沫塑料，不飽和聚酯，液態(tài)酚醛樹脂，粘合劑等重要的阻燃性增塑劑。也可用在礦用運輸帶（特別是煤礦）、導(dǎo)風(fēng)筒、電線電纜、蓬布、壁紙、人造革、卷布滾等。在氰酸醚或聚醚與催化劑的混合物中的儲存穩(wěn)定性甚佳。
加液單元與滴定管單元管路的密封性要好且潔凈。完全充滿滴定液不應(yīng)附著或產(chǎn)生氣泡，氣泡是影響測量結(jié)果準(zhǔn)確性的另一個重要因素。如果在加液過程中一直出現(xiàn)氣泡，應(yīng)檢查管路是否擰緊，交換單元中活塞和滴定管是否磨損，是否有污物。若出現(xiàn)以上情況，應(yīng)卸下清洗，也可手彈管路或按下排空鍵，排空液體，盡可能保證在加液過程無氣泡。
攪拌速度。滴定時滴定劑與待測液需混合反應(yīng)，攪拌速度應(yīng)設(shè)為能產(chǎn)生一個小“攪拌漩渦”。若攪拌速度過快，則將吸附氣泡，導(dǎo)致錯誤的測量值；若攪拌速度過低會導(dǎo)致滴定劑與待測液混合不充分、反應(yīng)不完全，造成電極電位變化不能準(zhǔn)確反映滴定結(jié)果；另外測定時，還應(yīng)將滴定管頭盡量處在“攪拌漩渦”較大處；添加滴定液到電級之間的距離要盡可能遠一點。
檢查滴定噴嘴是否加防擴散滴定頭。在自動電位滴定裝置中，滴定管中滴定劑的充液及排液過程是自動完成的，且自動滴定儀在啟動時還會有一個自動平衡過程，此時如果滴定噴嘴沒有浸入被測溶液中，不會有擴散現(xiàn)象，但會產(chǎn)生氣泡；如果滴定噴嘴浸入滴定池的被測溶液中，就較容易吸收被測液。
因為滴定液與被測液間會產(chǎn)生擴散現(xiàn)象，其所產(chǎn)生的擴散會影響滴定結(jié)果。擴散程度受滴定液與被測液濃度差的影響，濃度差越大越容易產(chǎn)生擴散現(xiàn)象，測定結(jié)果越不準(zhǔn)確。若加防擴散滴定頭，滴定噴嘴前端的毛細管部分因擴散所產(chǎn)生的液體存在時，會抑制兩者之間的擴散。如果失去防擴散滴定頭，滴定劑就會流入到滴定池中，并和樣品反應(yīng)，但這部分的消耗量是不被計算在內(nèi)的，因此就能導(dǎo)致較大的測量偏差。
滴定管的精度也會直接影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性，本法滴定消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積較小，一般小于2mL，故應(yīng)選用5mL或10mL的微量滴定管。
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