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等聚丁二酸丁二醇酯己內(nèi)酯用擴(kuò)鏈劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-2-17 16:39:18 |
等聚丁二酸丁二醇酯己內(nèi)酯用擴(kuò)鏈劑反應(yīng)條件對(duì)擴(kuò)鏈反應(yīng)的影響分析。
隨著合成時(shí)ｅ己內(nèi)酯摩一爾比例的增加，等聚丁二酸丁二醇酯己內(nèi)酯用擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈產(chǎn)物的特性粘數(shù)呈現(xiàn)先上升再減小的趨勢(shì)．可能原因是開(kāi)始由于ｓ己內(nèi)酯的加入，得１４丁二醇環(huán)化生成四氫呋喃的副反使，一應(yīng)受到抑制，特性粘數(shù)增大；隨著ｓ己內(nèi)酯摩爾一含量的增加，由于ｓ己內(nèi)酯是環(huán)狀內(nèi)酯，應(yīng)時(shí)一反二三首先需要開(kāi)環(huán)，要更高的能量，且其相對(duì)于需而鏈狀二元酸特別是丁二酸等，更強(qiáng)的空間位有阻，止了共聚物分子量的進(jìn)一步提高。
等聚丁二酸丁二醇酯己內(nèi)酯用擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度對(duì)擴(kuò)鏈產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響。隨著擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度的升高，物的特性粘數(shù)先上升后下降．產(chǎn)當(dāng)溫度為１０ｃ時(shí)，＝１產(chǎn)物的特性粘數(shù)最大．?dāng)U鏈反應(yīng)溫度對(duì)擴(kuò)鏈產(chǎn)物分子量的影響可以從以下方面進(jìn)行解釋?zhuān)烘渼┑臄U(kuò)－ＮＣＯ基團(tuán)與預(yù)聚物的活性基團(tuán)一Ｏ發(fā)生反應(yīng)后，成一Ｎ＝￣－Ｈ生Ｈ—Ｃ—Ｏ基團(tuán)，Ｏ而一ＮＨｃ一Ｏ基團(tuán)氮原子上的活潑氫仍然能夠與－ＮＣＯ基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，—０￣＝當(dāng)氨酯鍵上的活潑氫ＮＣ－基團(tuán)繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)，聚物就會(huì)出現(xiàn)交聯(lián)．等聚丁二酸丁二醇酯己內(nèi)酯用擴(kuò)鏈劑反應(yīng)程度與擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度有關(guān)，＝￣Ｏ－共支從同－ＮＣＯ發(fā)生反應(yīng)時(shí)，聚物的分子鏈就會(huì)產(chǎn)生支化后，鏈上帶有活潑氫的氨酯鍵與：可以看出聚合反應(yīng)溫度上升到１０ｏ后，Ｄ活性較高，短時(shí)間內(nèi)急劇反應(yīng)引發(fā)交聯(lián)，１ＣＴＩ在反應(yīng)無(wú)法繼續(xù)進(jìn)行，反應(yīng)后部分產(chǎn)物不溶于溶劑，這樣得到的擴(kuò)鏈產(chǎn)物的分子量不高；當(dāng)溫度過(guò)低時(shí)，反應(yīng)持續(xù)的時(shí)間較長(zhǎng)，在一定時(shí)間內(nèi)，反應(yīng)物中只有部分發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)，而其余部分仍保留原有形態(tài)，最終擴(kuò)鏈產(chǎn)物也無(wú)法得到較高的分子量．
取一定質(zhì)量的樣品薄片放入含有２Ｌ降解介質(zhì)（Ｈ＝１０，．１５０，．５１．２１．５的培５ｍｐ．２３１，．７９１，１１，３０）養(yǎng)皿中，室溫（０ｃ降解一段時(shí)間后取出，５在３Ｃ）ｌ在０℃的真空干燥箱中干燥１２ｈ后稱(chēng)重，進(jìn)行共聚物的水降解測(cè)定．降解的失重率（１以下式計(jì)算：Ｗ）
Ｗａ＝（一）０×１０，／ｗ０％
其中：為測(cè)試樣品在降解之前的干質(zhì)量，為樣品在降解一段時(shí)間ｔ后的質(zhì)量．
4,4'-雙仲丁氨基二苯基甲烷(MDBA)產(chǎn)品用途
4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可應(yīng)用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%。4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應(yīng)用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補(bǔ)的化合物。
軟泡：大塊泡沫 - 在標(biāo)準(zhǔn)的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和承載性能,在多數(shù)情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現(xiàn)在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著提高撕裂強(qiáng)度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以?xún)?yōu)化。還可以增強(qiáng)拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。
硬泡：聚氨酯硬泡 – 在有水或無(wú)水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明顯提高泡沫的壓縮強(qiáng)度及尺寸穩(wěn)定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導(dǎo)熱系數(shù)。聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統(tǒng)中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強(qiáng)度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩(wěn)定性顯著改善。
涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體：涂料 - - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當(dāng)?shù)拇呋瘎┕彩旎瘎?可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統(tǒng)。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著性和表面質(zhì)量。
膠粘劑 - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤(rùn)濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著。硬彈性體- - 4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半預(yù)聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。
軟彈性體 – 使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長(zhǎng)釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。
紅外光譜分析．７７ｃ為羰基的伸縮振動(dòng)吸收峰，１７ｃ為酯基中ｃＯ的伸縮振動(dòng)１２ｍ１５ｍ—吸收峰，明了酯基的存在．５ｍ證２９３ｃ為亞甲基的伸縮振動(dòng)吸收峰，３７ｃ為ＮＨ鍵的伸縮振３５ｍ—動(dòng)，１５０ｃ則對(duì)應(yīng)于ＮＨ的彎曲振動(dòng)，兩個(gè)吸收峰證明了聚丁二酸丁二醇酯８己內(nèi)酯而３ｍ—這一（ＢＣ）ＰＳＬ的確與ＴＩ生了反應(yīng)．
可以觀察到３組特征峰：＝．處的峰對(duì)應(yīng)丁二醇上與酯基相鄰的２亞甲基上的質(zhì)子８４１個(gè)３的化學(xué)位移；＝１７處的峰對(duì)應(yīng)丁二醇上不與酯基相鄰的２個(gè)亞甲基上的質(zhì)子１的化學(xué)位移；：．６．６２７處的峰對(duì)應(yīng)丁二酸上亞甲基上的質(zhì)子２的化學(xué)位移．
峰相對(duì)應(yīng)的Ｈ在結(jié)構(gòu)式中標(biāo)出了相應(yīng)的位置，中ＴＩ環(huán)上的質(zhì)子峰和溶劑峰各其Ｄ苯相近重疊，以并未標(biāo)識(shí)．品中Ｂ、Ｌ組分的比值可由峰３和峰６的強(qiáng)度比計(jì)算得出，２品中ｃ所樣ＳＣＰ０樣Ｌ的摩爾百分比為２％，２與實(shí)際投料比相差不超過(guò)５，得產(chǎn)物為預(yù)計(jì)產(chǎn)物．
共聚物熱性能分析．?dāng)U鏈改性共聚物的熔融溫度隨著共聚組分８Ｃ一Ｌ的增加而降低，當(dāng)共聚組分達(dá)到３％的時(shí)候，聚物的熔點(diǎn)降低到８．４ｃＰＳ的ＤＣ曲線有明確的熔點(diǎn)峰，０共３３Ｃ，ＢＳ隨著ＣＬ摩爾含量的增加，ＢＣＰＳＬ的熔點(diǎn)峰逐漸變小，晶區(qū)增大，因在于共聚體系中加入了柔順性良好的８Ｃ。
ＰＳ高分子鏈的規(guī)整性被破壞，致了共聚物熔點(diǎn)的降低．內(nèi)酯的引入降低了ＰＳ的結(jié)晶度，６．％降低至２．為從己Ｂ從２２３９，終熔融溫度仍然在９％最ＯｃＣ以上，化不大．ＢＣ變ＰＳＬ非晶區(qū)的增大有利于增強(qiáng)高分子鏈之間的流動(dòng)性，得溶液分子能更容易滲透進(jìn)入聚酯分子鏈間引發(fā)水解反應(yīng)；因?yàn)橐氲摹辏檬褂忠唬瘫旧硪簿哂袃?yōu)異的生物降解性能，以，ＢＣ所ＰＳＬ的降解性能得到大幅提高．
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固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
