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傳統(tǒng)鏈終止型抗氧劑 亞磷酸三苯酯
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2016-6-20 11:10:54 |
受阻酚、芳香族仲胺被稱為傳統(tǒng)鏈終止型抗氧劑，但由于芳胺的毒性和顏色污染問題，受阻酚將取代芳胺抗氧劑。這類自由基俘獲劑主要作用于以氧原子為中心的自由基,如烷基過氧化物自由基(ROO?)、烷氧自由基(RO?)和羥基自由基(HO?),但以前者為主。
因?yàn)橥檠踝杂苫土u基自由基壽命短且活性高,它們很快從聚合物鏈上抽提一個(gè)氫原子形成烷基自由基,而在富氧條件下,烷基自由基又很快轉(zhuǎn)變成烷基過氧化物的自由基。按反應(yīng)機(jī)理傳統(tǒng)鏈終止型抗氧劑可分成兩種反應(yīng)機(jī)理:鏈終止供體機(jī)理(CB-D)和鏈終止受體機(jī)理(CB-A)。
亞磷酸三苯酯
亞磷酸三苯酯分子式C18H15O3P。室溫以上時(shí)為無色淡黃色透明油狀液體，不溶于水，有刺激性氣味。為磷類抗氧劑的代表品種，PVC制品中的螯合劑和穩(wěn)定劑，制取亞磷酸三烷基酯的重要中間體。
鏈終止供體機(jī)理為自由基ROO?從穩(wěn)定劑 AH中抽提氫原子,變成自由基A,它還可以俘獲另一過氧化物自由基形成非自由基型產(chǎn)物。這類穩(wěn)定劑已有很多工業(yè)產(chǎn)品,典型的代表是受阻酚結(jié)構(gòu)的抗氧劑，其作用機(jī)理如下所示：
這個(gè)反應(yīng)中產(chǎn)生的酚類自由基處于穩(wěn)定共振態(tài),反應(yīng)活性小。通過苯環(huán)的共振進(jìn)一步與自由基反應(yīng)變成最終的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。服從 CB - A機(jī)理的抗氧劑能夠與自由基反應(yīng),形成不再引發(fā)氧化反應(yīng)的穩(wěn)定產(chǎn)物,典型的醌類化合物與烷基自由基反應(yīng)。
在稀氧條件下(如在先進(jìn)大型擠出機(jī)內(nèi)),傳統(tǒng)的鏈終止型抗氧劑不能勝任俘獲烷基自由基的任務(wù)。近年來開發(fā)出一種完全新型抗氧劑,其機(jī)理基于所謂“拉-推效應(yīng)”,它可以彌補(bǔ)傳統(tǒng)抗氧劑的不足,特別是在稀氧條件下俘獲烷基自由基,而且與其它抗氧劑并用具有優(yōu)異的協(xié)同效應(yīng),可大大提高性價(jià)比。這類化合物的特點(diǎn)是能夠俘獲兩個(gè)大分子自由基,第一步是作為氫供體,第二步是與大分子自由基結(jié)合。
目前,這類碳自由基捕捉劑已與傳統(tǒng)的主抗氧劑輔助抗氧劑復(fù)配成高效抗氧劑。
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