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傳統(tǒng)鏈終止類抗氧劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-1-1 11:34:50
受阻酚、芳香族仲胺被稱為傳統(tǒng)鏈終止類抗氧劑,但由于芳胺的毒性和顏色污染問題,受阻酚將取代芳胺抗氧劑。

這類傳統(tǒng)鏈終止類抗氧劑自由基俘獲劑主要作用于以氧原子為中心的自由基,如烷基過氧化物自由基(ROO)、烷氧自由基(RO)和羥基自由基(HO),但以前者為主。

因為烷氧自由基和羥基自由基壽命短且活性高,傳統(tǒng)鏈終止類抗氧劑很快從聚合物鏈上抽提一個氫原子形成烷基自由基,而在富氧條件下,烷基自由基又很快轉(zhuǎn)變成烷基過氧化物的自由基。按反應(yīng)機理傳統(tǒng)鏈終止類抗氧劑可分成兩種反應(yīng)機理:鏈終止供體機理(CB-D)和鏈終止受體機理(CB-A)。

鏈終止供體機理為自由基ROO從穩(wěn)定劑 AH中抽提氫原子,變成自由基A,它還可以俘獲另一過氧化物自由基形成非自由基型產(chǎn)物。這類穩(wěn)定劑已有很多工業(yè)產(chǎn)品,典型的代表是受阻酚結(jié)構(gòu)的抗氧劑,其作用機理如下所示:

這個反應(yīng)中產(chǎn)生的酚類自由基處于穩(wěn)定共振態(tài),反應(yīng)活性小。通過苯環(huán)的共振進一步與自由基反應(yīng)變成最終的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。服從 CB - A機理的抗氧劑能夠與自由基反應(yīng),形成不再引發(fā)氧化反應(yīng)的穩(wěn)定產(chǎn)物,典型的醌類化合物與烷基自由基反應(yīng)。

在稀氧條件下(如在先進大型擠出機內(nèi)),傳統(tǒng)的鏈終止型抗氧劑不能勝任俘獲烷基自由基的任務(wù)。近年來開發(fā)出一種完全新型抗氧劑,其機理基于所謂“拉-推效應(yīng)”,它可以彌補傳統(tǒng)抗氧劑的不足,特別是在稀氧條件下俘獲烷基自由基,而且與其它抗氧劑并用具有優(yōu)異的協(xié)同效應(yīng),可大大提高性價比。這類化合物的特點是能夠俘獲兩個大分子自由基,第一步是作為氫供體,第二步是與大分子自由基結(jié)合。

目前,這類碳自由基捕捉劑已與傳統(tǒng)的主抗氧劑輔助抗氧劑復(fù)配成高效抗氧劑。

芳香族化合物(aromatic compounds )是一類具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物,它們結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,不易分解,且毒性很強。歷史上曾將一類從植物膠中取得的具有芳香氣味的物質(zhì)稱為芳香族化合物。芳香族化合物在高中階段一般是指碳氫化合物分子中至少含有一個帶離域鍵的苯環(huán),但現(xiàn)代芳香族化合物存在不含有苯環(huán)的例子。芳香族化合物均具有“芳香性”。



亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑,用于聚氯乙烯制品中作螯合劑,當以金屬為主穩(wěn)定劑時,配合本品可減少金屬氯化物的危害,保持制品的透明度,并抑制顏色變化,也是一種很好的化工中間體,與鹵系阻燃劑并用,可發(fā)揮阻燃劑抗氧作用,并兼具光穩(wěn)定性能,可用作合成醇酸樹酯和聚酯,本品主要為樹酯的原料,也可制取農(nóng)藥中間體亞磷酸三甲酯



現(xiàn)代芳香族是指碳氫化合物分子中至少含有一個帶離域鍵的苯環(huán),具有與開鏈化合物或脂環(huán)烴不同的獨特性質(zhì)(稱芳香性,aromaticity)的一類有化合物。如苯、萘、蒽、菲及其衍生物。苯是最簡單、最典型的代表。它們?nèi)菀装l(fā)生親電取代反應(yīng)、對熱比較穩(wěn)定,主要來自石油和煤焦油。

有些分子中雖然不含苯環(huán)但也具有與苯相似的芳香性的化合物,稱為非苯芳香化合物,如草鹽、薁等。分子中含有苯環(huán)的有機化合物叫做芳香族化合物。它包括芳香烴及其衍生物,如鹵代芳香烴、芳香族硝基化合物、芳香醇、芳香酸、類固醇等。

最初是指分子中含有苯環(huán)的化合物。19世紀中葉,化學(xué)工作者發(fā)現(xiàn)有相當多的有機化合物具有一些特別的性質(zhì),它們的分子式中氫原子與碳原子之比往往小于1,但是它們的化學(xué)性質(zhì)卻不像一般的不飽和化合物。例如它們不容易起加成反應(yīng)而容易起取代反應(yīng),這些化合物中許多有芳香氣味,有些是從香料中提取出來的,因此當時稱它們?yōu)榉枷阕寤衔铩:髞戆l(fā)現(xiàn)芳香族化合物是苯分子中一個或多個氫原子被其他原子或原子團取代而生成的衍生物。有些化合物可以看作是由苯通過兩個或兩個以上的碳原子并連起來的多環(huán)體系,它們也屬于芳香族化合物,如萘和蒽等。

20世紀30年代以后,芳香族化合物的含義又有了進一步的發(fā)展。有些化合物不含苯環(huán),但具有芳香族化合物的某些性質(zhì),例如:酚酮、二茂鐵等都能發(fā)生取代反應(yīng),這些化合物是非苯芳香族化合物。

其它的化合物可以根據(jù)休克爾規(guī)則來判斷是否具有芳香性。具體表述是對完全共軛的、單環(huán)的、平面多雙鍵物質(zhì)來說,具有(4n+2)個離域π電子(這里n是大于或等于零的整數(shù))的分子,可能具有特殊芳香穩(wěn)定性。因而象吡啶等雜環(huán)物質(zhì)都是具有芳香性的。它們的衍生物也都是芳香族化合物。


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