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常用環(huán)保型阻燃劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2016-10-5 11:50:44 |
常用環(huán)保型阻燃劑1、十溴二苯乙烷8010
8010不屬于多溴二苯醚，在燃燒中絕對(duì)不可能產(chǎn)生PBDD或PBDF；8010的相對(duì)分子量為971；溴含量82%，和DBDPO含溴量相當(dāng)（83%），因此阻燃性能基本一致；初熔點(diǎn)345℃，熱穩(wěn)定性較DBDPO（305℃）高；它的耐光性以及不易滲析的特點(diǎn)都優(yōu)于DBDPO，最可貴的是其阻燃的塑料可以回收使用，這是許多溴系阻燃劑所不具備的特點(diǎn)。8010工業(yè)品為平均粒度3μm、自由流動(dòng)、微顆?；陌咨Y(jié)晶粉末，在塑料改性中容易分散，塑料制品顏色自由。而且工業(yè)化成本和DBDPO相當(dāng)，是DBDPO最為理想的替代品。
作為添加型溴系阻燃劑，8010在使用過(guò)程也需要和銻化物配合使用，配合比例和DBDPO/銻化物比例相同；和DBDPO相比，8010更適用于高溫高粘特性的工程塑料。
首先對(duì)8010進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)的是美國(guó)公司，并申請(qǐng)了生產(chǎn)和使用專利；這一度使國(guó)內(nèi)阻燃劑研究生產(chǎn)單位遲遲沒(méi)有開展這方面的研究，但經(jīng)查詢發(fā)現(xiàn)，專利范圍是在中國(guó)之外的地區(qū)，因而可以在中國(guó)生產(chǎn)和使用8010，只是不能出口及申請(qǐng)專利。柳暗花明，國(guó)內(nèi)研究生產(chǎn)單位紛紛投入研究，2002年年底以工業(yè)規(guī)模試驗(yàn)成功。
常用環(huán)保型阻燃劑2、溴化環(huán)氧樹脂
阻燃劑用溴化環(huán)氧樹脂又稱為四溴雙酚A環(huán)氧樹脂齊聚物，溴含量可達(dá)50%，分子量在1000~45000之間，分為EP型和EC型；EP型和EC型相比，前者的耐光性較好，但溴含量較低，而后者阻燃的ABS和HIPS具有較好的抗沖強(qiáng)度。商業(yè)品溴化環(huán)氧樹脂是乳黃色半透名晶片和白色粉末的混合物，國(guó)產(chǎn)溴化環(huán)氧樹脂有刺激性氣味，而以色列死海溴產(chǎn)品則無(wú)氣味。溴化環(huán)氧樹脂具有令人滿意的熔體流速和較高的阻燃效率，優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，且能賦予阻燃基材良好的機(jī)械性能，產(chǎn)品不起霜。
低相分子量溴化環(huán)氧樹脂適用于阻燃ABS和HIPS，高相分子量者適合于阻燃ABS/PC合金和PC，PET，PBT等工程塑料。它在使用過(guò)程需要和銻化物配合使用。
磷酸三苯酯tpp生產(chǎn)工藝
三氯氧磷直接法（熱法）和三氯化磷間接法（冷法）。
（1）熱法 將苯酚溶解在吡啶和無(wú)水苯溶劑中，在不超過(guò)10℃以下，緩緩加入三氯氧磷，然后在回流濕度下反應(yīng)3-4h，冷卻至室溫后，反應(yīng)物經(jīng)水洗回收吡啶，用于燥硫酸鈉脫水，過(guò)濾除硫酸鈉，常壓下蒸餾回收苯；減壓蒸餾收集243-245℃/1.47KPa的餾分，經(jīng)冷卻、結(jié)晶、粉碎即得成品。
( 2 ）冷法 將苯酚溶解在吡啶和無(wú)水苯溶劑中，然后于40℃下滴加三氯化磷生成亞磷酸三苯酯，繼續(xù)在70℃下通入氯氣生成二氯代磷酸三苯酸，再于80℃下進(jìn)行水解生成磷酸三苯酯。水解物經(jīng)水洗、堿中和、濃縮后進(jìn)行減壓蒸餾得成品。精制方法：常含有苯酚、磷酸和酸性磷酸苯酯等雜質(zhì)。用乙醇或乙醇與溶劑汽油的混合液進(jìn)行重結(jié)晶精制。
常用環(huán)保型阻燃劑3、溴化聚苯乙烯
溴化聚苯乙烯的發(fā)展與溴化環(huán)氧樹脂相類似，也是近年發(fā)展較快的一個(gè)阻燃劑品種。溴化聚苯乙烯為白色或淡黃色粉末或顆粒，溴含量在60%左右。熱分解溫度大于310℃，具有分子量大，熱穩(wěn)定性好，在高聚物中分散性和混容性好，易于加工，不起霜等優(yōu)點(diǎn)。
溴化聚苯乙烯依據(jù)其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯，從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過(guò)對(duì)聚苯乙烯進(jìn)行溴化來(lái)完成的；聚溴化苯乙烯是通過(guò)將苯乙烯首先進(jìn)行烯鍵保護(hù)，然后進(jìn)行溴化，再將烯鍵恢復(fù)，合成溴化苯乙烯，再次進(jìn)行聚合完成的。從合成過(guò)程是否使用溶劑，又可以分為溶劑法和非溶劑法。由于溶劑法耗溴量少，所以人們通常采用溶劑法進(jìn)行合成。
溴化聚苯乙烯主要應(yīng)用在PA、PBT、PET等熱塑性樹脂中，使用過(guò)程需要和銻化物配合使用。阻燃聚酯時(shí)，添加量在13%（增強(qiáng)）～17%(非增強(qiáng))就可以賦于材料UL94V-O級(jí)（0.8mm），阻燃聚酰胺時(shí)，加量在21%就可以賦于材料UL94V-O級(jí)(0.8mm)。
隨著全球安全環(huán)保意識(shí)的日益加強(qiáng)，人們對(duì)防火安全及制品阻燃的要求越來(lái)越高，無(wú)鹵、低煙、低毒的環(huán)保型阻燃劑已成為人們追求的目標(biāo)。
目前國(guó)內(nèi)塑料改性用阻燃劑近80%為含鹵阻燃劑，其中以多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯類物質(zhì)為代表，溴系阻燃劑效率高、用量少，對(duì)材料的性能影響小，且價(jià)格適中。和其它類型的阻燃劑相比，其效能/價(jià)格比更具有優(yōu)越性，我國(guó)供出口電子電氣類產(chǎn)品中70％～80％都用此類阻燃劑。
但溴-銻阻燃體系在熱裂解及燃燒時(shí)會(huì)生成大量的煙塵及腐蝕性氣體，而且近年歐盟一些國(guó)家認(rèn)為溴系阻燃劑燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有毒致癌的多溴代苯并惡瑛（PBDD）和多溴代二苯并呋喃（PBDF），2003年2月，歐盟出臺(tái)了RoHS和WEEE兩個(gè)禁令，其中RoHs是限制有害物質(zhì)的禁令(The Restriction ofHazrdOus Substances Directive)，它規(guī)定自2006年1月1日起，在歐盟國(guó)家銷售的所有電子電氣設(shè)備，不能含有多溴聯(lián)苯及多溴二苯醚。
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