|
|
|
測定環(huán)氧固化劑胺值
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-6-26 23:31:20 |
本文介紹了高氯酸非水滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，測定環(huán)氧固化劑胺值，目的是提高胺值測定的準(zhǔn)確性、科學(xué)性。
環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)是通過加入固化劑來實現(xiàn)的。固化劑大多是直接參加反應(yīng)而結(jié)合在漆膜結(jié)構(gòu)中，當(dāng)采用聚酰胺樹脂為固化劑時，其分子結(jié)構(gòu)內(nèi)含有活潑的氨基，可在常溫下與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基反應(yīng)，交聯(lián)而成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
確定聚酰胺樹脂與環(huán)氧樹脂的配比，必須考慮胺值的大小。而表征聚酰胺樹脂中氨基的含量常以胺值來表示，即指中和每l g樣品所需的酸，以與其相當(dāng)?shù)臍溲趸浐量藬?shù)來表示(mgKOH／g)。以往測定胺值采用c(HCl)=0．1 mol／L(0．1N)的鹽酸-乙醇液滴定，該方法只適用于脂肪胺，用以測定聚酰胺樹脂時則胺值偏低，終點顯示不明顯。
目前國外主要采用高氯酸非水滴定法(non aqueous titration)，作者根據(jù)該方法經(jīng)過大量的分析試驗對比，結(jié)果驗證了其具有準(zhǔn)確、測試方便、快速等特點，下面簡略介紹用高氯酸非水滴定法的測定過程。
實驗儀器和試劑。烘箱、分析天平(萬分之一)、量筒(100 mL、10 mL)、錐形瓶(250 mL)、酸式滴定管、干燥器。70％高氯酸(分析純)、冰乙酸(分析純)、純苯(分析純)、醋酸酐(分析純)、鄰苯二甲酸氫鉀(基準(zhǔn)物)，甲基紫(指示劑)。
配制溶液。指示劑：0.1％甲基紫冰乙酸溶液。溶劑：冰乙酸:純苯=2:l 1．3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，量取70％高氯酸溶液4．3 mL，溶于500 mL分析純冰乙酸中，然后再取分析純醋酸酐7．5 mL，分?jǐn)?shù)次加入，搖動至混合均勻，放置過夜，使與高氯酸中含的水分反應(yīng)，轉(zhuǎn)變?yōu)榇姿?，即為[c(HCl04)=0．1 mol／L(0.1N)]高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。
稱取0．2～0．3 g己于105～llO℃烘至恒質(zhì)量的基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀，準(zhǔn)確至0．0001 g，置于干燥的錐形瓶中，加入50 mL冰乙酸，溫?zé)崛芙猓尤?～4滴甲基紫指示劑，用配制好的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(HCl04)=0．1 mol／L]滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{色，即為終點。
計算c(HCl04)=m／(V×0．2042)
式中：c(HCl04)——高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；m——鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g；V——消耗的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；0．2042——與1.00 mL高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(HCl04)=0．1 mol／L]相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。
注：本溶液使用前標(biāo)定。標(biāo)定高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液時的溫度應(yīng)與使用該標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時的溫度相同。
二乙基甲苯二胺產(chǎn)品物理指標(biāo)
外觀（室溫下）： 淡黃色至棕色透明液體
沸點,(℃)： 308
密度(g/cm3)at(20℃)： 1.02
凝固點(℃)： -8
閃點,TCC，(℃)： 135
粘度,Cps at（20℃） 280
（25℃） 155
異氰酸酯當(dāng)量： 89.5
環(huán)氧樹脂當(dāng)量： 44.3
測定環(huán)氧固化劑胺值方法。精確稱取適量的樣品(聚酰胺樹脂)，置于250 mL錐形瓶中，加入約25 mL冰乙酸一純苯溶劑，搖動至完全溶解后，(如樣品不容易溶解時，可稍微加熱然后讓它冷卻到室溫)，加入甲基紫指示劑3～4滴，用[c(HCl04)=0．1 mol／L]高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫色轉(zhuǎn)變成純藍色，即為終點。
測定環(huán)氧固化劑胺值計算：AN(mgKOH／g)=(cV×56．1)／m
式中：C——高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；V——消耗的高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL：M——樣品的質(zhì)量，g；56．1——每摩爾氫氧化鉀的質(zhì)量。
為用戶提供的聚酰胺固化劑胺值240～260 mg KOH／g，用鹽酸-乙醇液法測定，數(shù)據(jù)明顯偏低，造成實際配漆工作中聚酰胺用量過多，漆膜彈性增加，但耐化學(xué)品性有所下降。用高氯酸法測得的胺值比較接近用戶提供的胺值，結(jié)果比較準(zhǔn)確，有利于我們制定正確的配比。
在分析中應(yīng)注意：
(1)試樣溶液中不可含水，以免終點判斷困難，并使結(jié)果偏低。
(2)冰乙酸體積隨溫度變化顯著，最好在恒溫室內(nèi)操作，若標(biāo)定和分析不在同一溫度，則胺值須乘以校正系數(shù)(Ft)：溫度每上升1℃，乘(1．000-0．001)，溫度每下降l℃，乘(1．000+0．001)。
高氯酸非水滴定法較鹽酸乙醇法準(zhǔn)確，特別適用于聚酰胺的胺值測定。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
二乙基甲苯二胺(DETDA) http://www.mctechserv.com |
|
固化劑|擴鏈劑|交聯(lián)劑
