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不飽和樹脂單質(zhì)膨脹型阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-11-27 10:51:54 |
不飽和樹脂單質(zhì)膨脹型阻燃劑是集酸源，碳源及氣源與同一分子結(jié)構(gòu)內(nèi)的化合物，以期發(fā)揮協(xié)同增效作用，獲得性能較佳的膨脹型阻燃劑品種。不飽和樹脂單質(zhì)膨脹型阻燃劑部份已有工業(yè)產(chǎn)品，但大部份尚處于實(shí)驗(yàn)室研究開發(fā)階段。
不飽和樹脂單質(zhì)膨脹型阻燃劑以季戊四醇與三氯氧磷合成2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺環(huán)十一烷-3,9-二酰氯作為膨脹型阻燃劑的中間體。螺環(huán)磷酸酯二酰氯分別與二乙烯三胺反應(yīng)縮聚得到產(chǎn)物。
膨脹型阻燃劑在塑料，橡膠及合成高聚物已得到廣泛應(yīng)用。但是TFR中不含反應(yīng)性集團(tuán)，在纖維和紡織品上應(yīng)用很少，因此，提高IFR在纖維上的應(yīng)用，特別是提高耐久性是目前研究的熱類。
以（Ⅰ）IFR中添加交聯(lián)劑二異氰酸酯，并在催化劑硫氰化鉀作用下與竹漿纖維發(fā)生共價交聯(lián)。提高了阻燃織物的水洗耐久性。當(dāng)阻燃織物燃燒時，阻燃劑首先受熱脫水炭化，形成的多孔結(jié)構(gòu)碳層起到了隔熱、隔氧作用，阻止了進(jìn)一步燃燒。阻燃效果良好。LOI%由未整理織物的29.0%，提高到38.6%，水洗10次仍維持在36.8%；損毀炭長由19.6cm降為12.5；續(xù)燃和陰燃時間均為0。纖維損傷，白度，手感稍有下降。
以（Ⅱ）IFR對滌綸織物進(jìn)行阻燃整理，在阻燃劑用量為250~300g/L時，經(jīng)預(yù)烘（100℃）和焙烘溫度180~190℃時，LOI值由未經(jīng)整理的滌綸23.5%提高到28.5%，炭長8.5cm，續(xù)燃和陰燃時間均為0。阻燃滌綸沒有在燃燒時的溶滴現(xiàn)象，因形成了膨脹碳層阻止了熔滴的產(chǎn)生，同時減少了可燃?xì)怏w的產(chǎn)生，同時產(chǎn)生非可燃性氣體，起到稀釋可燃?xì)怏w的作用。
在傳統(tǒng)的混合型膨脹阻燃中是以聚磷酸銨，季戊四醇和三聚氰胺復(fù)配混合，三組份間易發(fā)生醇解，在滌綸表面容易產(chǎn)生“白霜”等問題。有人合成一種阻燃涂層膠對滌綸織物進(jìn)行阻燃涂層整理，并解決了“白霜”等疵病。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)
包裝方式：凈重250KG/鍍鋅鐵桶（一個小柜打托裝20噸）、1000KG/IB桶（一個小柜裝18噸）或23噸ISOTANK。
發(fā)貨港口：上海港
價格報價有效期：15天
進(jìn)倉時間：15天內(nèi)（商檢報關(guān)）
出口權(quán)限：本公司自營進(jìn)出口權(quán)。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)主要用于軟硬聚氨酯泡沫,環(huán)氯樹酯,聚本乙烯,醋酸纖維素,乙基纖維素樹脂和酚醛塑料,及槍式泡沫填縫劑的生產(chǎn).特別推薦用剛性聚氨酯泡沫中具有優(yōu)良的熱導(dǎo)及水解穩(wěn)定性,特別適用于ASTM84(II),用于化合物聚氨酯泡沫和不飽和樹酯及酚醛塑料在低溫時具有低粘性.通常還與三氧二銻配合使用,以提高阻燃效率.
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)是用于條狀﹑快狀泡沫生產(chǎn)中的火焰阻燃劑.它是一種成本低廉的火焰阻燃劑,且具有良好的穩(wěn)定性.用于阻燃聚氨酯泡沫塑料，不飽和聚酯，液態(tài)酚醛樹脂，粘合劑等重要的阻燃性增塑劑。也可用在礦用運(yùn)輸帶（特別是煤礦）、導(dǎo)風(fēng)筒、電線電纜、蓬布、壁紙、人造革、卷布滾等。在氰酸醚或聚醚與催化劑的混合物中的儲存穩(wěn)定性甚佳。
以新戊三醇與三氯氧磷合成一種氧磷雜環(huán)酰氯化合物，再與本代三聚氰胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物。產(chǎn)物（Ⅲ）IFR的分子結(jié)構(gòu)式中既有酸源，又有充分的碳源和氣源，但作為酸源的磷元素尚嫌不足，所以在阻燃劑中添加Ⅱ型聚磷酸酯，并以水性聚丙烯酸酯為粘合劑。按一定配比制成涂層膠對滌綸進(jìn)行阻燃涂層整理。在180~200g/m2上膠量時，炭長由未經(jīng)阻燃的燃盡提高到8cm左右，續(xù)燃和陰燃時間均為零。阻燃效果較好。
其他如2,2-二甲基-1,3-丙二醇-二（新戊二醇）雙磷酸酯，又稱三（新戊二醇）雙磷酸酯，也可用作膨脹型阻燃劑的組份。
這類環(huán)磷酸酯結(jié)構(gòu)早在上世紀(jì)八十年，用于滌綸纖維的耐久性阻燃劑阻燃效果良好，LOI最高可達(dá)35%，無熔滴，耐洗效果也好。該阻燃劑是由膦酸酯與雙環(huán)亞磷酸酯合成，阻燃劑由（A）和（B）兩個結(jié)構(gòu)式組成。該阻燃劑經(jīng)動物試證明有一定毒性，大鼠急性口服毒性LD50=791mg/kg。兔眼刺激試驗(yàn)2%無反應(yīng)，皮膚刺激陰性。
雙環(huán)籠狀單質(zhì)膨脹型阻燃劑以1-氧代-4-羥甲基-2,6,7-三氧雜-1-磷雜雙環(huán)辛烷（PEPA）為代表，它本身是一種阻燃劑，也可以為混合型膨脹阻燃劑的組份，以該化合物衍生出一系列單質(zhì)雙環(huán)籠狀膨脹型阻燃劑。
PEPA是由季戊四醇與三氯氧磷反應(yīng)制度，PEPA系季戊四醇磷酸酯，為反應(yīng)性磷系膨脹型阻燃劑，具有雙籠狀磷酸酯結(jié)構(gòu)，分子高度對稱，成炭性好，兼具碳源和酸源，熱穩(wěn)定性良好。以PEPA為中間體可以合成其他具有穩(wěn)定性的雙籠狀結(jié)構(gòu)的磷酸酯化合物。
其中有一些衍生物用作高效的膨脹型阻燃劑，在同一分子結(jié)構(gòu)中兼具酸源，碳源和氣源，發(fā)揮協(xié)同增效作用，獲得較佳的阻燃性能，分別獲得一個，二個和三個雙環(huán)籠狀磷酸酯結(jié)構(gòu)的PEPA衍生物。
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