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玻纖增強(qiáng)尼龍阻燃劑
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2017-1-29 16:11:49 |
隨著我國經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展，工程塑料在電子電器行業(yè)的應(yīng)用獲得了迅速增長，其中應(yīng)用最廣的是尼龍(PA)。玻纖增強(qiáng)PA66具有優(yōu)異的力學(xué)性能，然而其阻燃性能不能滿足電子電器行業(yè)的要求。
玻纖增強(qiáng)尼龍阻燃劑的大量添加，雖然在一定程度上改善了材料的阻燃性，但材料的力學(xué)性能和電絕緣性能都會(huì)受到很大的影響，如相比漏電起痕指數(shù)(CTI)從600下降到250甚至更低，直接影響了材料在電子電器行業(yè)的應(yīng)用。
隨著環(huán)保要求的提高，傳統(tǒng)的溴系阻燃劑已不能滿足歐盟RoHS及WEEE指令的要求，環(huán)保型溴系阻燃劑、紅磷阻燃劑及氮系阻燃劑受到業(yè)內(nèi)的高度重視。許多研究者在電子電器用玻纖增強(qiáng)尼龍阻燃劑方面作了大量的研究，尤其在紅磷阻燃增強(qiáng)PA66方面開展了大量工作。著重在提高阻燃玻纖增強(qiáng)PA66的CTI值和耐腐蝕性方面進(jìn)行研究，所研制的玻纖增強(qiáng)尼龍阻燃劑被成功用于制備接觸器、斷路器外殼等。
性能測試：拉伸性能按ASTM D638 M-91a測試，拉伸速率30 mm/min; 彎曲性能按ASTM D790-92測試，測試速率5mm/min; 缺口沖擊強(qiáng)度按ASTM D256-92測試; 阻燃性能按ANSI/UL 94-2003垂直燃燒法測試; CTI按IEC 60112-2003測試; 耐腐蝕性能按IEC 60068-2-2-1980測試，將電極垂直插入放有塑料粒子的廣口瓶中，將廣口瓶密封然后放入(155±2)℃的恒溫老化箱中放置21 d，觀察電極表面的腐蝕現(xiàn)象。
對阻燃PA來講，一般要求達(dá)到UL94 V-0級(jí)，主要用添加型阻燃劑，比如十溴二苯醚、溴化聚苯乙烯(BPS)、溴化環(huán)氧樹脂(BER)等。選擇阻燃劑時(shí)，一定要考慮阻燃劑要不易從PA中滲出，不要導(dǎo)致體系耐光性和材料抗沖擊強(qiáng)度下降。
為改善添加型阻燃劑的某些缺點(diǎn)，已經(jīng)合成一些新的含活性官能團(tuán)的氧化膦單體，比如三芳基氧化膦(TPO)，與尼龍66鹽及己二胺共聚可制得主鏈含TPO的尼龍66共聚物。這類阻燃PA是在凝聚相及氣相中均可發(fā)揮阻燃效能，由于阻燃元素成為阻燃PA中的一部分，因此它具有持久的阻燃性。
另外MCA(三聚氰胺氰尿酸鹽)作為添加型阻燃劑與紅磷復(fù)配在PA阻燃處理中也被經(jīng)常使用，也能獲得較理想阻燃效果。
磷酸三苯酯阻燃劑tpp質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：
外觀：白色片狀結(jié)晶
含量：≥99%；
酸值(mgKOH/g)：≤0.1；
游離酚：≤0.1%；
凝固點(diǎn)：≥47.0℃
色度(APHA)：≤60；
水分：≤0.1%
密度(50℃，g/cm3)：1.185-1.202
歐洲阻燃劑協(xié)會(huì)發(fā)布聲明，堅(jiān)信還沒有任何證據(jù)表明十溴二苯醚對環(huán)境和人體健康造成重大風(fēng)險(xiǎn)，不同意英國REACH主管當(dāng)局提交的將阻燃劑十溴二苯醚確定為高關(guān)注度物質(zhì)并列入REACH法規(guī)候選物質(zhì)清單的提議。
歐洲阻燃劑協(xié)會(huì)表示：十溴二苯醚這是一個(gè)公認(rèn)的持久性物質(zhì)，因此該物質(zhì)在環(huán)境中降解是一個(gè)逐步而緩慢的過程。REACH指南關(guān)于轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的時(shí)間表和形成速率的表述并不明確，根據(jù)附件XIII的解讀，即使只有微量的降解產(chǎn)物符合PBT/vPvB（持久、生物蓄積和毒性物質(zhì)或高生物蓄積和高持久性物質(zhì)）標(biāo)準(zhǔn)，母體化合物也會(huì)被歸類為高關(guān)注物質(zhì)。
含有環(huán)氧的可交聯(lián)的聚苯醚樹脂，它的組成物和制備方法。此種含環(huán)氧可交聯(lián)的聚苯醚樹脂，表述為分子式I(R2=HG1～3烷基，-R11-O-CO-R12或-R11-[O-[CH2]n-CHOH-CH2]-S-O-(CH2)n-環(huán)氧乙烷；R11=C1～3烷撐；R12=芳香基因；n=1-6s=0-6Z2=H，OHM-0-，CoR13，或[O-(CH2)n-CHOH-CH2-]5-O-(CH2)n-環(huán)氧乙烷；R13=芳香基因；而P=2-165)，通過聚苯醚(Ⅱ：R1=H，C1～3烷基或-R11-O-CO-R12和Z1=OH或-O-CO-R13)即聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)，同環(huán)氧化物[X-(CH)n-環(huán)氧乙烷，X=離去基團(tuán)，例如鹵素或磺酸酯，且n=1-6]，即雙酚A和環(huán)氧氯丙烷在強(qiáng)堿(如LiOH，NaOH，KOH，NaOHCaOH等)和相轉(zhuǎn)移催化劑存在下的反應(yīng)制備。
相轉(zhuǎn)移催化劑表述為NR34+Y-(R3=C1-6烷基，而Y=Br-，I-，OH-或HSO4-)，最好是四丁基銨鹽或四丙基銨的連四硫酸鹽、氫氧化物、溴化物、或碘化物。環(huán)氧化物最好是從溴甲基環(huán)氧乙烷-4-甲苯磺酸酯，或氯甲基乙烷。聚苯醚組成物構(gòu)成為，可交聯(lián)的聚苯醚樹脂，環(huán)氧交聯(lián)劑0.1～95，環(huán)氧樹脂0.5～90，環(huán)氧交聯(lián)促進(jìn)劑0.5～10，和阻燃劑0.1%～50%。
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