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苯二甲酸丁二醇一co一聚己二酸丁二醇酯用擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-2-20 17:11:27
采用1,4一丁二醇,對苯二甲酸二甲酯,已二酸合成了聚對苯二甲酸丁二醇一co一聚己二酸丁二醇酯(PBAT)。

苯二甲酸丁二醇一co一聚己二酸丁二醇酯用擴(kuò)鏈劑實驗。NCO/OH比值為2時,在實驗所涉及的時間范圍內(nèi),黏度一直增加,因為NCO/OH比值為2時,HDI相對于PBAT中的端羥基已經(jīng)過量,在擴(kuò)鏈的過程中發(fā)生了支化反應(yīng)。HDI用量不同時的紅外結(jié)果表明,NCO/OH比值為2的反應(yīng)結(jié)束后仍然存在過量的異氰酸酯基團(tuán),說明其加人量已經(jīng)過量。

加入NCO/OH比值為3時,PBAT熔體的黏度迅速增加,產(chǎn)物交聯(lián)嚴(yán)重,三氯甲烷已經(jīng)不能使它溶解,只能得到凝膠狀產(chǎn)物,而分子鏈為線性的PBAT可以完全溶解在三氯甲烷中,說明過量的HDI已經(jīng)使PBAT過度交聯(lián)。

為了確定合適的反應(yīng)溫度,在不同溫度下對苯二甲酸丁二醇一co一聚己二酸丁二醇酯用擴(kuò)鏈劑HDI擴(kuò)鏈PBAT的過程進(jìn)行了研究。不同的NCO/OH比值時,都是溫度越高,反應(yīng)速度越快。190℃得到的產(chǎn)物的最大分子質(zhì)量大于210oC時得到的產(chǎn)物的分子質(zhì)量,由于溫度過高時,苯二甲酸丁二醇一co一聚己二酸丁二醇酯用擴(kuò)鏈劑HDI受熱揮發(fā)變強(qiáng),另外溫度升高,HDI的自交聯(lián)等副反應(yīng)加強(qiáng),消耗了體系中的擴(kuò)鏈劑。同時溫度的升高,導(dǎo)致PBAT的降解增加,因此210oC下產(chǎn)物的最高分子質(zhì)量低于190℃下得到的產(chǎn)物的分子質(zhì)量。

擴(kuò)鏈過程中異氰酸酯基團(tuán)既可以與端羥基反應(yīng)又可以與端羧基反應(yīng),其中a,b兩種反應(yīng)使聚合物的分子質(zhì)量增加,C,d反應(yīng)則使聚合物發(fā)生支化反應(yīng),甚至產(chǎn)生交聯(lián)。

反應(yīng)溫度為170oC,隨著反應(yīng)時間的增加,聚合物的分子質(zhì)量增加。對比可以看出擴(kuò)鏈反應(yīng)結(jié)束后其中的端羥基的化學(xué)位移為3.6ppm處的峰消失,說明PBAT的端羥基已經(jīng)參與了反應(yīng)。

化學(xué)位移為3.20ppm處出現(xiàn)了屬于HDI中與氨酯鍵相連的亞甲基氫的體系中HDI已經(jīng)消耗完畢,故體系無法繼續(xù)進(jìn)行擴(kuò)鏈。HDI與預(yù)聚物端羥基反應(yīng)生成了氨酯,進(jìn)入到聚合物分子鏈段中,起到了擴(kuò)鏈劑的作用。

異氰酸酯基(一Nc0)的紅外吸收峰為2270,NCO/OH比值為2時反應(yīng)過程中NCO紅外吸收峰,NCO的吸收峰逐漸減弱,當(dāng)NCO基反應(yīng)結(jié)束時2270cm處的吸收并未完全消失,說明NCO基已經(jīng)過量。



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HDI的加入量在NCO/OH比值為1~1.5時,擴(kuò)鏈過程中端羧基的變化并不明顯,NCO/OH比值為2時,端羧基隨反應(yīng)時間的增加而降低,說明在擴(kuò)鏈反應(yīng)過程中PBAT的羥基(一OH)和羧基(一cO0H)都能與HDI中的異氰酸酯基(一NCO)反應(yīng)。

0H的反應(yīng)活性遠(yuǎn)高于與一cOOH的反應(yīng)活性。此結(jié)果與采用異氰酸酯對PLA的擴(kuò)鏈過程類似。

采用熔融縮聚法合成一定分子質(zhì)量的PBAT,以HDI為擴(kuò)鏈劑,通過熔融擴(kuò)鏈反應(yīng)制備了高分子。擴(kuò)鏈過程中端羥基與異氰酸酯基的反應(yīng)活性大于端羧基與異氰酸酯基的反應(yīng)活性,擴(kuò)鏈后的PBAT的力學(xué)性能明顯提高。

采用催化快速熱解(CFP)技術(shù)生產(chǎn)對二甲苯??衫梅羌Z生物質(zhì)生產(chǎn)苯、甲苯、二甲苯和烯烴。該工藝不同于傳統(tǒng)的發(fā)酵工藝,不用將纖維素轉(zhuǎn)化為糖類。木質(zhì)纖維素生物質(zhì)進(jìn)入含有催化劑、生物質(zhì)和氣體混合物的流化床反應(yīng)器。通過熱分解形成熱解蒸氣,再轉(zhuǎn)化成目標(biāo)產(chǎn)物芳烴和烯烴.以及副產(chǎn)物一氧化碳、二氧化碳和焦炭等。

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