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胺類抗氧化劑

來(lái)源:邵君( 先生,國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2018-1-17 11:15:39
胺類抗氧化劑是歷史最久,應(yīng)用效果最好的抗氧劑。胺類抗氧化劑對(duì)氧、臭氧的防護(hù)作用很好,對(duì)光、熱、屈撓、銅害的防護(hù)也很突出。但大多數(shù)顏色較深,或受熱后會(huì)變色,毒性大,在塑料工業(yè)中使用得少。

從近期的發(fā)展趨勢(shì)來(lái)看,胺類抗氧化劑將逐步被酚類抗氧劑取代。人們研制胺類抗氧劑新品種時(shí),除了提高其應(yīng)用性能外,主要是研究如何克服上述缺點(diǎn)。

對(duì)芳胺的結(jié)構(gòu)和抗氧化性能進(jìn)行研究,結(jié)果表明,其抗氧效率和芳胺的電勢(shì)有很大關(guān)系。高效的芳胺抗氧劑,其電勢(shì)均在0??7~0??9之間。有報(bào)道稱向分子中引入硅基團(tuán)可以降低胺類抗氧劑的毒性,并提高胺類抗氧劑的耐熱性與抗氧效率。

另外通過(guò)向分子中引入羥基,可以減少胺類抗氧劑的著色性。還有研究表明胺類抗氧劑的相容性可以通過(guò)芳基的烷基化或烷基置換法來(lái)加以改善。近幾年來(lái)對(duì)受阻胺類抗氧劑的研究開(kāi)發(fā)非?;钴S,這可能是因?yàn)槭茏璋奉惢衔锊粌H可作為抗氧劑,而且又是性能優(yōu)良的光與熱的穩(wěn)定劑。

例如含有2,2,6,6四甲基哌啶的化合物是目前性能最為優(yōu)良的光穩(wěn)定劑,而且穩(wěn)定性能好,變色性與污染性均小。所以將其引入抗氧劑分子中,無(wú)疑賦予了產(chǎn)品多種功能。

另外Holderbaum等將亞磷酸酯基團(tuán)引入到受阻胺抗氧劑分子中,據(jù)稱其性能更為優(yōu)良。研究開(kāi)發(fā)高效、多功能、多官能團(tuán)的產(chǎn)品是受阻胺類抗氧劑的發(fā)展趨向,其中受阻胺類衍生物是頗為引人注目的一類(HASL)。

胺類抗氧劑即 "受阻胺"(hindered amines, 或稱 HALS.)抗氧劑的一個(gè)品種。為通過(guò)捕捉過(guò)氧自由基來(lái)阻止或抑制鏈引發(fā)反應(yīng)和鏈增長(zhǎng)反應(yīng),從而終止自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),達(dá)到防止氧化的目的。

受阻胺是一個(gè)比較新型的抗紫外線/抗老化劑,因?yàn)楦呔畚锏睦匣怯捎谧贤夤庖鸸庋趸€原反應(yīng),造成自由基破壞高聚物分子結(jié)構(gòu)而最終造成高聚物的降解,這個(gè)過(guò)程稱為老化.

受阻胺一般與其他抗老化劑(如 苯丙唑類,二苯甲酮類等)協(xié)同使用可取得比單獨(dú)使用更好的效果。主要有萘胺、二苯胺、對(duì)苯二胺等。



亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)生產(chǎn)工藝

1.三氯氧磷直接法(又稱熱法) 苯酚以吡啶和無(wú)水苯為溶劑,在不超過(guò)10℃的溫度下,緩緩加入氧氯化磷,然后在回流溫度下,反應(yīng)3~4h。冷卻至室溫后,反應(yīng)物經(jīng)水洗回收吡啶,離心脫水后,再用干燥的硫酸鈉脫水,過(guò)濾除去硫酸鈉。最后先常壓蒸餾回收苯,再減壓蒸餾,收集243~245℃(1.47kPa)的餾分,經(jīng)冷卻、結(jié)晶、粉碎即為成品。

2.苯酚熔融后,攪拌下在25℃下滴加三氯化磷,生成亞磷酸三苯酯;然后升溫至70℃通入氯氣,生成二氯代磷酸三苯酯;再于50℃加水水解,生成磷酸三苯酯。最后水解產(chǎn)物用5%純堿水溶液進(jìn)行中和、水洗、蒸發(fā)和減壓蒸餾,收集243~245℃(1.47kPa)的餾分,冷卻、結(jié)晶、粉碎、包裝即為成品。

亞磷酸三苯酯(抗氧劑、穩(wěn)定劑TPPi)主要適用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、合成橡膠等的抗氧穩(wěn)定劑,用于聚氯乙烯制品中作螯合劑。



萘胺分子式H2NC10H7。有1-萘胺(a-萘胺)和2-萘胺(β-萘胺)兩種同分異構(gòu)體。

1-萘胺為無(wú)色針狀晶體;熔點(diǎn)50℃,沸點(diǎn)300.8℃,相對(duì)密度1.1229(25/25℃);微溶于水,溶于乙醇、乙醚;具有不愉快的氣味;在空氣中逐漸氧化成紅色,應(yīng)避光密封保存。

1-萘胺性質(zhì):白色針狀結(jié)晶。熔點(diǎn)50℃,沸點(diǎn)301℃,相對(duì)密度1.1229(25/25℃),折光率1.6703(51℃)。閃點(diǎn)157℃,易溶于醇和醚,溶于590份水。能升華,可隨水蒸氣揮發(fā)。在空氣中逍漸氧化成紅色,有不愉快氣味。

2-萘胺為白色至淡紅色葉片狀晶體;熔點(diǎn)113℃,沸點(diǎn)306.1℃,相對(duì)密度1.0614(98/4℃);溶于熱水、乙醇、乙醚;隨水蒸氣揮發(fā),應(yīng)避光密封保存。萘胺的萘環(huán)上能發(fā)生親電取代反應(yīng);萘胺的氨基與亞硝酸作用形成重氮鹽,比鹽能轉(zhuǎn)變成多種萘的衍生物。

二苯胺是白色至淺灰色的晶體,有揮發(fā)性,毒性作用與苯胺相似??捎糜阼b定DNA和硝酸鹽。用于制染料和作炸藥的穩(wěn)定劑。

二苯胺是白色至淺灰色結(jié)晶。有花香和苯胺的氣味,需避光保存。熔點(diǎn)53℃,沸點(diǎn)302℃。不溶于水,溶于二硫化碳、苯、乙醇、乙醚等。能與強(qiáng)酸生成鹽。DNA遇二苯胺(沸水?。?huì)變成藍(lán)色。二苯胺可以作為鑒定DNA的試劑。

二苯胺的濃硫酸溶液遇硝酸鹽產(chǎn)生苯胺藍(lán)的藍(lán)色沉淀,此法可鑒定硝酸鹽。

對(duì)苯二胺(p-Phenylenediamine), 又名烏爾絲D,是最簡(jiǎn)單的芳香二胺之一,也是一種有廣泛應(yīng)用的中間體,可用于制取偶氮染料,高分子聚合物,也可用于生產(chǎn)毛皮染色劑,橡膠防老劑和照片顯影劑,另外對(duì)苯二胺還是常用的檢驗(yàn)鐵和銅的靈敏試劑。 對(duì)苯二胺是極為重要的染料中間體,主要用于芳綸、偶氮染料、硫化染料、酸性染料等。

對(duì)苯二胺的主要物理性質(zhì):對(duì)苯二胺為白色至淡紫紅色片狀結(jié)晶,可燃。熔點(diǎn)138-147℃,沸點(diǎn)267℃,閃點(diǎn)155.6℃。微溶于冷水,溶于熱水、乙醇、乙醚、氯仿和苯。暴露在空氣中變紫紅色或深褐色。能升華。該品有毒,與鄰苯二胺基本相同。


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