|
|
|
胺類固化劑改性
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2017-6-11 23:53:13 |
為降低胺類固化劑的毒性，克服缺陷，拓寬應(yīng)用領(lǐng)域，應(yīng)改進(jìn)其理化性能。調(diào)整固化反應(yīng)速度，黏度，潤濕性，相容性，液態(tài)化等質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)?？刹捎枚喾N化學(xué)方法和物理方法對其進(jìn)行胺類固化劑改性。
胺類固化劑改性后揮發(fā)性低，刺激性小，毒害性??；胺類固化劑改性后與環(huán)氧樹脂混溶性好，故化速度適中，故化無力性能好；滿足特殊條件下的要求，拓展了固化劑應(yīng)用的范圍。
我國許多環(huán)氧樹脂生產(chǎn)廠家和固化劑專業(yè)生產(chǎn)廠家在鞏固舊有品牌固化劑生產(chǎn)同時，于20世紀(jì)70-80年代開始加大科研力度提高固化劑的技術(shù)含量，以適應(yīng)電子，電氣，電工，機(jī)械，化工，防腐和環(huán)保方面的發(fā)展需求，陸續(xù)研制出了幾十種改性胺固化劑。改性的共同點(diǎn)都是利用胺系化合物的活潑氫（—NH2）或相連基團(tuán)的活性或改性物進(jìn)行加成或縮合反應(yīng)，以得到改性胺產(chǎn)品。
環(huán)氧基加成反應(yīng)。常用的胺有以二胺、二乙烯三胺，三乙烯四胺，間苯二胺，間苯二胺，間苯二甲胺（MXDA），二氨基二苯基甲烷（DDM）；常用的仲胺類有咪唑、2-甲基咪唑等；常用的環(huán)氧化物有環(huán)氧乙烷。環(huán)氧丙烷、環(huán)氧氯丙烷，縮水甘油醚和環(huán)氧樹脂等。此類改性方法在改性胺中占據(jù)極其重要位置。以下就是加成反應(yīng)所需原料的不同分別加以闡述。
（1） 縮水甘油醚與胺系化合物的加成。正-丁基縮水甘油醚與二乙烯三胺加成反應(yīng)得到的固化劑。與1，3-二氨基環(huán)己烷改性得到的固化劑具有極好的粘接性和延伸率。
苯基縮水甘油醚、己基或異辛基縮水甘油醚與乙醇胺、二乙醇胺反應(yīng)可制得到的改性產(chǎn)物價格低廉，性能良好，可以廣泛用于一般粘接，防腐，玻璃鋼制作等方面。
丁基縮水甘油醚與二氨基二苯基甲烷反應(yīng)得到的改性固化EP-4000（AD）型環(huán)氧樹脂得到的固化物具有強(qiáng)度高，熱變形溫度高（達(dá)到125℃）的特點(diǎn)。
二乙基甲苯二胺DETDA是一種位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它與聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)速度比DMTDA快數(shù)倍，比MOCA快約30倍。主要用于RIM聚氨酯體系以及噴涂聚氨酯(脲)彈性體涂料體系，具有反應(yīng)速度快，脫模時間短、初始強(qiáng)度高、制品耐水解、耐熱等優(yōu)點(diǎn)。另外該品還可用作彈性體，用作反應(yīng)注塑成型聚氨酯的擴(kuò)鏈劑，聚氨酯涂料、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂固化劑。潤滑劑及農(nóng)藥、染料中間體，塑料、橡膠、油類抗氧劑，以及化學(xué)合成中間體。
三溴苯基縮水甘油醚或溴代甲酚類縮水甘油醚與低級脂肪胺如二乙烯三胺加成反應(yīng)得到的阻燃固化劑。其溴含量大于25%，與環(huán)氧樹脂固化后具有一定的阻燃性。
由2-甲基咪唑與丁基縮水甘油醚，異辛基縮水甘油醚反應(yīng)得到固化劑704、705。傳統(tǒng)生產(chǎn)方法得到的產(chǎn)品外觀為棕褐色粘稠液體，外觀不理想，采用污水乙醇作溶劑反應(yīng)得到的產(chǎn)品為紅棕色粘稠液體，外觀更適合做固化劑使用。
值得注意的是上列改性例子中由于胺的高度活潑型，應(yīng)采用滴加縮水甘油醚以控制反應(yīng)，避免放熱過劇，產(chǎn)生暴沸，沖料事故，而且產(chǎn)品色澤較淺，還應(yīng)注意縮水油醚采用單環(huán)氧基團(tuán)的，否則反應(yīng)難以控制，增鏈反應(yīng)劇烈，產(chǎn)物黏度極大。
（2） 環(huán)氧樹脂與胺類的加成反應(yīng)。環(huán)氧樹脂-胺加成物采用環(huán)氧樹脂和過量的乙二胺（或己二胺，二乙烯三胺等）加熱回流反應(yīng)，脫除過量的胺制得。分為液態(tài)（溶液型）和固態(tài)兩種。
（3） 環(huán)氧氯丙烷與胺類反應(yīng)。例如，間苯二甲胺與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，脫除HCL后得到鏈狀多胺，其結(jié)構(gòu)式為：
多元胺固化劑—多元胺固化劑的改性
式中，n=1-3此類固化劑具有狼毫的耐藥品性，粘接性、耐胺閃蒸性，環(huán)氧樹脂固化劑柔韌性高，粘接剝離強(qiáng)度高。
式中，n1=2-4,n2=1-3.此固化劑可以水下，帶水，帶銹固化，主要用作防腐涂料，固化后的涂膜有很好的柔韌性、沖擊韌度，耐溶劑性，耐腐蝕性。
（4）環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷與胺的加成反應(yīng) ， 環(huán)氧乙烷，環(huán)氧丙烷與低級脂肪族多元伯胺加成反應(yīng)得到的固化劑既可常溫固化，又可中溫固化。此類改性胺毒性較低，工藝性能好，固化時放熱峰值低，適用期長，對空氣中的水汽和CO2敏感低，典型的固化劑，如β-羥乙基乙二胺，β-羥乙基二乙烯三胺，β-羥乙基己二胺，羥甲基已二胺等。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
二乙基甲苯二胺(DETDA) http://www.mctechserv.com |
|
固化劑|擴(kuò)鏈劑|交聯(lián)劑
