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氨基樹脂涂料固化劑

來源:邵君( 先生,國內國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2017-5-23 16:00:55
氨基樹脂涂料固化劑已被關注和研究了許多年。用于涂料工業(yè)的4種不同類型的烷基化氨基甲醛樹脂是:尿素、三聚氰胺、苯代三聚氰胺和甘脲甲醛樹脂。

氨基樹脂涂料固化劑根據(jù)所采用的制備路線,可能存在以上官能團的所有活性反應組分,也可能所有的官能團都是F1型,但不存在只含有從F2到F6一種官能團的樹脂。

部分烷基化的工業(yè)產(chǎn)品包含F(xiàn)1、F2和F4官能團的化合物。粉末涂料潛在的候選樹脂是含F(xiàn)1、F7和低含量F2官能團的高烷基化類型。

在氨基樹脂涂料固化劑固化過程期間,固化網(wǎng)絡的形成受氨基固化劑中所存在的可聚合物質的高度影響,因為在氨基樹脂合成期間三嗪環(huán)的自固化提高了它們的平均官能度。凡是工業(yè)的三聚氰胺樹脂品種都含有不同程度的自縮合三嗪環(huán),它們是由亞甲基(-N-CH2-N-)或亞甲基醚基團(-N-CH2OCH2-N-)相連接的。

可以在保持上述官能團結構的同時,通過亞甲基或亞甲基醚橋將多種官能團與二氮原子相連。含羥基官能團的聚合物和六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)之間的反應是醚交換反應。在酸性催化劑參與情況下,HMMM與高級醇受熱發(fā)生反應隨后釋放出甲醇。

試圖定量確定固化過程時出現(xiàn)的一個復雜情況是氨基樹脂的自縮合在不同程度上取決于固化條件和所應用的催化劑。進行自縮合,甲縮醛是唯一逸出的反應物。

烷氧基也與其他的官能團反應,包括粉末涂料樹脂中具有代表性的羧酸,為促進固化,經(jīng)常將這些基團引進聚合物中。羧基的相對反應活性取決于催化劑的用量和氨基樹脂的種類。

8 環(huán)氧化親核試劑催化酯交換 (ENCAT) 在1994年,Craun介紹了環(huán)氧化親核基團催化酯交換(ENCAT)固化方法,可適用于粉末涂料技術。

ENCAT包含:首先制備丁二酸單甲酯,與4型環(huán)氧樹脂反應全部形成環(huán)氧酯,以及在有親核試劑參與情況下其再與額外數(shù)量的環(huán)氧樹脂進一步反應。

酯交換作為固化機理是眾所周知的。通常,弱催化劑如辛酸鋅是用于活化酯或羥基官能化合物的固化。但是ENCAT使用強堿性的醇鹽,它們是在固化的時候由親核試劑將環(huán)氧環(huán)打開,親核試劑與環(huán)氧化合物結合形成的。

酯交換作用速率取決于多方面的因素:①親核試劑和環(huán)氧化物“共同引發(fā)”的濃度;②親核試劑的堿性和親核性;③參與反應的酯和羥基結構。



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利用氣相色譜法研究酯交換作用,環(huán)氧酯出現(xiàn)了用ENCAT的自固化,丁二酸單甲酯末端與環(huán)氧酯主鏈上的羥基酯交換釋放甲醇。這種固化類型由于仲羥基被鄰近環(huán)氧酯的酯羰基活化,可得到優(yōu)良的涂膜性能。

紫外線固化機理第一步是光引發(fā)劑分裂生成兩個自由基,然后惰性的單體分子M變?yōu)榛罨薠-M*,它與另一個惰性的單體反應產(chǎn)生活化二聚物。在這種加成過程中活性沒有損失,由此推斷通過增加新的單體(nM)可使鏈繼續(xù)生長。

直到最后,通過終止過程,活性被消滅以及進一步鏈增長被終止。無論是兩個生長鏈間碰撞,或一生長鏈與一自由基碰撞,還是生長鏈與雜質或者與基材表面的碰撞都可能發(fā)生鏈終止或停止過程。

UV光固化粉末涂料應用于木材的涂裝如中密度纖維板(MDF)、鋁鎂合金的涂裝、塑料的涂裝、汽車蒸發(fā)器、厚質工件、預裝件等以及卷材的涂裝等領域。

UV粉末涂料的經(jīng)濟性表現(xiàn)在不使用溶劑,無VOC揮發(fā),符合環(huán)保,涂膜的固化溫度低,有利于熱敏性基材,涂膜的固化速度快,設備體積小,節(jié)省空間。

電子束固化(EBC)代替紫外線固化(UV)同樣可以作為在金屬、木材、中密度纖維板(MDF)及其他熱敏的基材上使用的輻射固化粉末涂料。

電子束的能量在 125 keV 和 2.5 MeV 間變化,而 UV 輻射的能量在 X =360 nm 時只有 3.3 eV。當使用不飽和聚酯樹脂及其他不飽和聚合材料時,電子沖擊引起自由基的形成,即使沒有光引發(fā)劑的輔助,也能立即引起聚合反應。

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