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溴系阻燃劑的毒性
| 來源：邵君( 先生，國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間：2016-11-26 11:34:20 |
阻燃劑的安全性評估包含阻燃劑本身的急性毒性，致癌性，致變異性和刺激性還應(yīng)包含燃燒時產(chǎn)生的有毒氣體和煙霧量。
溴系阻燃劑的毒性和燃燒時釋放出的有毒性氣體和大量煙霧受列禁用。開發(fā)無溴，低毒，抑煙的環(huán)保型阻燃劑已是勢在必行。
溴系阻燃劑在燃燒時釋放出帶有刺激性和腐蝕性的鹵化氫氣體，尤其是常與協(xié)同劑銻氧化物配合使用，燃燒時更會釋放出大量的煙，這些都對生命安全造成嚴(yán)重的威脅。特別是多溴二苯醚燃燒時所產(chǎn)生的不明物質(zhì)中發(fā)現(xiàn)含有致癌物多溴代雙苯并二噁烷及四溴代雙苯并呋喃，對環(huán)境和人體健康存在潛在的危害性。
由于溴系阻燃劑在很多領(lǐng)域得到廣泛使用。隨著對溴系阻燃劑的毒性的深入了解，不斷出臺禁用的環(huán)保法規(guī)，逐步實現(xiàn)無鹵阻燃劑是阻燃劑發(fā)展的必然趨勢。
溴系阻燃劑的毒性危害生態(tài)安全性，歐美都相繼出臺法規(guī)對部分品種禁用。最早受到禁用的鹵系阻燃劑是三（氮雜環(huán)丙基（氧化膦）（TEPA，又名APO）（CAS 545-55-1），本身劇毒，LD50=37~46mg/kg，并有致癌性。
1977年，美國癌癥研究所發(fā)現(xiàn)三（2,3-二溴丙基）膦酸酯（TRIS）（CAS 126-72-7）有致癌性和劇毒而禁用，它的LD50=50mg/kg，歐盟79/663/EC，83/264/EEC和2003/11/EC三個法規(guī)，將TRIS、TEPA，多溴聯(lián)苯（PBB），五溴二苯醚（PBDPE）和八溴二苯醚（OBDPE）列為禁用名單。
歐盟于2003年1月27日發(fā)布了2002/95/EC的ROHS法規(guī)（Restriction of the use of certain hagardous substances in electrical and electronic equipment），是關(guān)于限制和禁用使用有毒物質(zhì)的；另一個是WEEE指令（Waste electrical and electronic equipment）是關(guān)于處于廢棄電子電氣設(shè)備的。根據(jù)ROHS指令，從2006年7月1日起，在歐盟國家銷售的電子和電氣設(shè)備，多溴聯(lián)苯及多溴二苯醚的含量不得超過0.1%。
磷酸三苯酯阻燃劑tpp質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：
外觀：白色片狀結(jié)晶
含量：≥99%；
酸值(mgKOH/g)：≤0.1；
游離酚：≤0.1%；
凝固點(diǎn)：≥47.0℃
色度(APHA)：≤60；
水分：≤0.1%
密度(50℃，g/cm3)：1.185-1.202
多溴二苯醚的毒性隨溴化程度而異，一般而言，溴化度愈高，毒性愈小，完全溴化的十溴二苯醚的毒性最小，LD50＞2000mg/kg，屬于低毒，對眼睛和皮膚均無刺激。但能損害神經(jīng)，使永久性失憶，破壞甲狀腺激素水平并影響生殖，在日照下和在人體內(nèi)新陳代謝過程中使其轉(zhuǎn)化為更為有毒的五溴和八溴二苯醚。
在動物試驗中顯示，十溴二苯醚在體內(nèi)不易排出而積累，對人體有害。盡管對此有所爭議，但是Oeko-Tex Standard 100的2009年修訂本還是將此列為“不可檢出”（即禁用）。OTS100相繼將多溴聯(lián)苯（PBB，CAS-Nr59636-65-1）,TRIS、TEPA、PBDPE、(CAS 32534-81-9)，八溴二苯醚（CAS 32536-52-0）十溴二苯醚（CAS 1163-19-5）和六溴二苯醚（CAS 25637-99-47）列為禁用化學(xué)用品。
歐洲化學(xué)管理局（ECHA）與2008年10月28日將短鏈（C10~13）氯化石蠟（CAS 85535-84-8）和六溴環(huán)十二烷（HBCDD）（CAS 25637-99-4和3194-55-6）優(yōu)先列入REACH法規(guī)附錄ⅩⅣ，高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC）授權(quán)清單。2009年10月15日又將三（2-氯乙基）膦酸脂（TCEP，CAS 115-96-8）優(yōu)先列為SVHC的授權(quán)清單。
盡管六溴環(huán)十二烷的急性毒性LD50＞10g/kg，顯示無毒性，但對眼睛和皮膚有刺激性，長期接觸可能對肝、甲狀腺、前列腺功能有影響，對水生物有明顯的危害性。HBCDD有很高的污染持久性，非常容易積累在人體內(nèi)損害大腦和骨髓，屬持久性在生物體內(nèi)積累的毒物（PBT），已列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》名單中。
短鏈氧化石蠟屬PBT和VBVT化學(xué)品，在環(huán)境中不會生物降解，有遠(yuǎn)距離遷移性，對水生物毒性很大，對人類生殖能力有很大影響，并有致癌性。TCEP的急性毒性LD50=200~400mg/kg。為生殖毒性物質(zhì)。OTS100的2011年修訂版隨之將短鏈氯化石蠟和TCEP列為不可檢出。
文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司
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