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溴系阻燃劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2016-10-11 11:45:08 |
溴系阻燃劑主要是含溴和含氯阻燃劑。含溴阻燃劑包括脂肪族、脂環(huán)族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物，常用的有十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、溴化環(huán)氧樹(shù)脂、四溴雙酚A、六溴環(huán)十二烷、八溴醚等，這中間尤以十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴雙酚A使用量較大。含氯阻燃劑主要是氯化石蠟。
溴系阻燃劑的優(yōu)點(diǎn)在于對(duì)復(fù)合材料的力學(xué)性能幾乎沒(méi)有影響，根據(jù)阻燃機(jī)理能顯著降低燃?xì)庵袖寤瘹涞暮?，而且該?lèi)阻燃劑與基體樹(shù)脂相容性好，即使在苛刻的條件下也無(wú)析出現(xiàn)象。它們的分解溫度大多在200~300℃左右，與各種高聚物的分解溫度相匹配，因此能在最佳時(shí)刻，于氣相及凝聚相同時(shí)起到阻燃作用，有添加量小，效果好的美稱(chēng)。
● 十溴二苯醚
近期議論最多的是多溴二苯醚（PBDPO）在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生有毒致癌的多溴代苯并噁暎（PBDD）和多溴代二苯并呋喃（PBDF）。為此世界著名的溴系阻燃劑廠商將十溴二苯醚類(lèi)阻燃劑經(jīng)過(guò)中立機(jī)構(gòu)的測(cè)試，表明這些產(chǎn)品都能通過(guò)嚴(yán)格的德國(guó)二噁暎條令和美國(guó)環(huán)保局的規(guī)定，即沒(méi)有產(chǎn)生PBDD 和PBDF 的危險(xiǎn)。因此十溴二苯醚類(lèi)阻燃劑在美國(guó)、日本和歐洲部分國(guó)家依然暢銷(xiāo)，被使用在多種高聚物之中。而真正有致癌產(chǎn)物生成的是八溴二苯醚和五溴二苯醚。
十溴二苯醚在我國(guó)生產(chǎn)量年增速率最快，使用量最大，預(yù)計(jì)今年將生產(chǎn)近二萬(wàn)五千噸，而國(guó)外進(jìn)口量變化不會(huì)太大，因此今年十溴二苯醚將面臨供大于求的局面。
● 十溴二苯乙烷
它是我國(guó)近年來(lái)開(kāi)發(fā)的十溴二苯醚最佳替代品。中國(guó)十溴二苯乙烷近年來(lái)產(chǎn)量增長(zhǎng)迅速，年均增長(zhǎng)幅度高大80%，成為溴類(lèi)阻燃劑新生主力軍。由于十溴二苯醚之爭(zhēng)，迫使國(guó)內(nèi)外阻燃研究領(lǐng)域的科研人員尋找它的替代品。美國(guó)雅寶公司首先推出的十溴二苯乙烷生產(chǎn)工藝已日趨完善。
磷酸三苯酯tpp原材料是三氯氧磷、三氯化磷、苯酚，利用三氯氧磷直接熱法和三氯化磷冷法磷 ，將苯酚溶解在吡啶和無(wú)水苯溶劑中，然后于40℃下滴加三氯化磷生成亞磷酸三苯酯，繼續(xù)在70℃下通入氯氣生成二氯代磷酸三苯酸，再于80℃下進(jìn)行水解生成磷酸三苯酯tpp。水解物經(jīng)水洗、堿中和、濃縮后進(jìn)行減壓蒸餾得成品。
需要一提的是，由于雅寶公司對(duì)8010 申請(qǐng)了生產(chǎn)和使用專(zhuān)利，一度使我國(guó)研究生產(chǎn)單位遲遲沒(méi)有開(kāi)展這方面的研究，但經(jīng)查詢(xún)發(fā)現(xiàn)，雅寶公司的專(zhuān)利范圍是在中國(guó)之外的地區(qū)，因而可以在中國(guó)生產(chǎn)和使用8010，只是不能出口及申請(qǐng)專(zhuān)利。在了解了這方面情況后，我國(guó)對(duì)8010 的研究開(kāi)始全面展開(kāi)，目前在山東和江蘇有工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)，產(chǎn)品質(zhì)量已達(dá)到美國(guó)雅寶公司的技術(shù)指標(biāo)。作為十溴二苯醚的更新?lián)Q代產(chǎn)品，8010將會(huì)登上阻燃行業(yè)的大舞臺(tái)，成為溴系阻燃劑的主力軍.
我國(guó)十溴二苯乙烷已于前年年底工業(yè)規(guī)模試驗(yàn)成功，去年已開(kāi)始批量投入市場(chǎng)。十溴二苯乙烷與十溴二苯醚的分子量和含溴量相當(dāng)，因此阻燃性能基本一致，然而十溴二苯乙烷的耐熱性、耐光性以及不易滲析的特點(diǎn)都優(yōu)于十溴二苯醚，最可貴的是其阻燃的塑料可以回收使用，這是許多溴系阻燃劑所不具備的特點(diǎn)。
此外，由于十溴二笨乙烷分子結(jié)構(gòu)沒(méi)有醚結(jié)構(gòu)，不會(huì)形成有毒的多溴代苯并噁暎（PBDD）和多溴代二苯并呋喃（PBDF），因此它的使用不會(huì)產(chǎn)生議論紛紛的多溴代二噁暎問(wèn)題。十溴二苯乙烷的研制成功，頗受?chē)?guó)內(nèi)阻燃材料生產(chǎn)廠家的歡迎。由于它可以取代國(guó)外同類(lèi)產(chǎn)品，迫使國(guó)外產(chǎn)品在中國(guó)市場(chǎng)的銷(xiāo)售價(jià)格大大降低（降幅達(dá)50%），目前價(jià)格僅比十溴二苯醚高出3000 元/噸。十溴二苯乙烷以其優(yōu)良的性能，在阻燃劑市場(chǎng)非常具有競(jìng)爭(zhēng)性，是一種有廣泛應(yīng)用前景的阻燃劑。另外，它的副產(chǎn)物氫溴酸的綜合利用，是一個(gè)需要關(guān)注的問(wèn)題。
● 溴化環(huán)氧樹(shù)脂
溴化環(huán)氧樹(shù)脂作為一種較新型阻燃劑在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)上日益受到重視。由于它具有優(yōu)良的熔融速率、較高的阻燃效率、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，又能使被阻燃材料具有良好的物理機(jī)械性能，不起霜，從而廣泛應(yīng)用于PBT、PET、ABS、尼龍66 等工程塑料、熱塑性塑料以及PC/ABS 塑料合金的阻燃處理中。溴化環(huán)氧樹(shù)脂按相對(duì)分子質(zhì)量分為低、中、高三大類(lèi)型，按端基結(jié)構(gòu)又可分為EP 型、EC 型，可分別應(yīng)用于不同的塑料材料中。國(guó)產(chǎn)各種不同分子量的溴化環(huán)氧樹(shù)脂，早已進(jìn)入阻燃劑市場(chǎng)。生產(chǎn)企業(yè)可以根據(jù)阻燃標(biāo)準(zhǔn)，選擇相匹配的溴化環(huán)氧樹(shù)脂，生產(chǎn)耐熱性好、耐光性佳，同時(shí)又具有較好抗沖強(qiáng)度的阻燃材料。
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